NMR-核磁共振碳谱解析.ppt

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1、13C-NMR谱1.13C-NMR与1H-NMR的比较13C1H相对丰度(%)1.1199.88磁旋比6.72626.752核数相等时相对灵敏度1/641天然丰度时相对灵敏度1/58001313C结构信息化学位移20010-20偶合常数>100小积分高度与个数关系不一定成比例成比例弛豫长短核脉冲激发化学位移c=H0(1-)/2c=(Hs-Ha)/Hax106ppmTMS作为13C-NMR的内标CH3I-21CH3CH2OH17.6,57.0(CH3)4Si0.0CHCl379CH3OH49.9C6H6128.5CH3COCH329,205　　　　　　　

2、66.5影响化学位移的因素1.杂化方式SP3:-CH3,-CH2-,-CH-,-C-X,-C-N-,0~60ppmSP:-C-C,-C-N60-90SP2:C=C,Ar-C100-150C=O:160-220端基碳:90-110ppm2.诱导效应CCl4:96CH3Br:20CH3F:80CH3Cl:24.9CHCl3:77值大,值小在高场,一般伯<仲<叔<季电负性β2.1H2.5CH3+9+2-23.0-NH2+29+11-5X-CH2-CH2-CH3CH3X　　　　XCHElectropositiveLi-14.0-1.90-NH226.9

3、2.47H-2.30.23　-OH50.23.39Me8.40.86　-Cl24.93.062.共扼效应206.8195.8208.5196.53.芳环取代基的位移规律(1).给电取代基使临对位电子密度增加，(2).吸电基团，o,p位电子密度降低(3).可通过理论计算与实际基本相符(4).多数取代基c(+),但少数-I,-Br,-CN,-CF3使c(-)。(5).杂原子的引入，影响O>S>N4.立体空间的影响环己烷c=26.6ppmβX=OHeq70352425ax56322026X=Cleq60382725ax60342126192.996.

4、7272.575.1373.876.7470.670.6572.376.8661.661.7临近基团的各向异性效应一些经验规律1.烷烃1).直链n≥4端基甲基13-14ppm2).C上取代基多，C大3).-C上取代基多，C大CH3CH3-CH3(CH3)2CH2(CH3)3CH(CH3)4C-2.35.415.424.327.42.烯碳1).烯碳与芳碳在同一区域2).末端烯碳在110ppm左右3).烯烃中饱和碳与相应的烷烃相近4).内烯的两个烯碳，取代基越多相差越大5).顺反烯碳差别不大6).叠烯中间烯碳在低场200ppm7).共扼双烯中间两个碳比较靠近炔烃

5、1).当R=-OCH3,-OC2H5取代碳向低场而未取代的碳向高场2).R=Ar时影响较小3).共扼炔烃与烯烃相似，中间两个碳比较靠近-effectsX-CH2-CH2-CH3ElectronegativityXH0002.5Me+9.1+9.4-2.53.0-NH2+29+11-53.5-OH+48.3+10.2-5.8Δ-c=-6.32ppmΔCH3=-3.97ppm(2)O-methylationshift(Methoxysubstitution)CH3-CH2-OHCH3-CH2-O-CH317.657.014.767.957.6Acety

6、lationoracylationshift苷化位移Anomeric1°-OH-D-glc+5.6+7.3-D-glc+5.9+6.02°-OH-D-glc+3.5+7.3-D-glc+4.4+7.13°-OH-D-glc+0.1+7.5-D-glc+0.5+7.2MeOH-D-glc+6.7+7.3-D-glc+7.1+6.01)Alcoholicglycosides2).Specialglycosidationshifts田中治，药学杂志1985，15（4）：323-351偶合常数Couplingconstants分类：同核偶合：Jc-c很小

7、，异核偶合：JC-H1JCH=5*%SHybridizationS%1JCHMeasurementsp325125129sp233165156sp502502492J=10-50Hz3J=10Hz结构类型s%1JCH实测CH3-CH3SP325125125CH3-NH2132CH2=CH2SP233165156Ar-HSP233165159CH=CHSP50250249CH=C-CH3SP50250248β:6-8Hz,155Hz(C-H):0-3,165Hz常见的13C-NMR谱的类型1.噪音去偶谱(Protonnoisedecouplingspectrum)

8、全氢去偶(