含氮、磷硫化合物.ppt

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1、第十二章含氮、磷、硫化合物1.命名、结构与物理性质季铵化合物：氮原子上连有四个烃基的衍生物氨基：-NH2；亚氨基：-NH-；胺类一.胺1.以胺为母体，氮上取代基用N定位。适用于简单胺N-苯基苯甲胺乙二胺2.烃或其它官能团为母体，氨基作取代基。适用于复杂胺3-(N-乙氨基)庚烷3-甲基-2-(N-甲氨基)戊烷4-亚氨基-2-戊酮对氨基苯甲酸乙酯3.将负离子和取代基的名称放在“铵”字前，适用于季铵化合物碘化四异丙铵胺的结构孤电子对使胺具有亲核性、碱性;氮原子上连有四个不同基团的季铵化合物具有旋光性芳香胺氮原子为不等

2、性的sp3杂化。(具有某些sp2特征)物理性质10胺、20胺能形成分子间氢键。(N-H···N)弱于(O-H···O)。2.胺的化学性质1)碱性和成盐胺的氮原子上有孤对电子，能结合水中的质子。碱性强度：脂肪胺>氨>芳香胺脂肪胺：：二甲胺>甲胺>三甲胺（碱性强度）（在水溶液中）芳香胺的碱性强弱与芳环上取代基的性质有关。2)季铵盐与季铵碱三级胺与卤代烷加热形成四级铵盐即季铵盐。胺与酸作用成盐盐酸普鲁卡因季铵盐易溶于水、熔点高。季铵盐与氢氧化钠(钾)作用形成平衡体系：季铵盐的用途作表面活性剂亲油基(烃基)和亲水基(正离子

3、部分)相转移催化剂等季铵碱制备及Hofmann消除强碱矮壮素季铵碱受热分解，发生Hofmann消除反应。在碱作用下，较少烷基取代的碳原子上的氢优先被消除，生成双键碳上烷基取代较少的烯烃。δ-δ+3)酰化与磺酰化酰基取代胺氮原子上氢的反应。（酰化）磺酰基取代胺氮原子上氢的反应（磺酰化）兴斯堡(Hinsberg)反应用于鉴别一级、二级、三级胺4)胺的氧化（胺易被氧化）（氧化胺）氧化胺为四面体构型。氮原子上连不同取代基时：5)胺与亚硝酸反应芳香胺的重氮化反应3.胺的制备1)氨或胺的烃基化2)酰亚胺的烷基化（Gabrie

4、l盖布瑞尔合成法制1o胺）3)硝基化合物的还原二.芳香含氮化合物TNT1.芳香硝基化合物1.苯环上的亲核取代反应硝基是强吸电子基团,在芳环的亲核取代反应中,活化芳环邻、对位。SN2Ar机理三.重氮化合物和偶氮化合物1.芳香重氮盐（0~50C）1）被卤素或氰基取代（Sandmeyer反应）2）被羟基取代（重氮盐的水解）2.偶氮化合物偶联反应：重氮盐与酚或芳香胺的反应Y=-OH、-NH2、-NHR...取代发生在羟基(或氨基)对位，对位被占领则发生在邻位。1）与酚的偶联（pH=8~10）2.与芳胺的偶联（pH=5~7）

5、对-N，N-二甲氨基偶氮苯偶联反应不能在强碱、强酸介质中进行含硫化合物通式：RSH官能团：-SH（巯基）一.命名乙硫醇2-巯基乙醇二.硫醇的性质1.物理性质2.化学性质1）硫醇的酸性与硫醇盐的形成2）氧化反应硫醇易被氧化。1,2-二巯基丙醇（BAL)3）亲核取代及与羰基化合物的加成三.硫醚通式：RSR一.硫醚的性质1.亲核取代反应2.氧化反应