配位滴定法习题.doc

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1、第7章配位滴定法一、考试大纲要求（一）掌握1．掌握EDTA滴定法的基本原理，能正确选择滴定条件。2．掌握指示剂变色原理。3．掌握EDTA标准溶液的配制、标定。（二）熟悉1、熟悉常用金属指示剂变色范围和使用条件。2、熟悉Ca2+、Mg2+、Zn2+、Al3+等离子的测定。（三）了解了解滴定终点误差。二、重点与难点（一）重点1.配合物的条件稳定常数：条件稳定常数的计算和应用。2.配位滴定法滴定曲线：滴定曲线的计算、突跃范围、化学计量点pM/值。3.金属指示剂：变色原理、应用条件、应用对象。4.标准溶液的配制与标定：基准物

2、、标定条件。5.滴定方式：滴定方式的选择、条件控制和应用范围。（二）难点1.配位反应的副反应及副反应系数：副反应类型、副反应系数的计算。2.滴定条件的选择：滴定终点误差、酸度的选择、掩蔽剂的选择。三、主要公式1．金属-EDTA配合物的稳定常数2．累积稳定常数3．各级配合物的浓度与游离金属离子浓度[M]和游离配合剂浓度[L]的关系4．副反应系数5．弱酸的酸效应系数6．共存离子效应系数7．滴定体系中同时发生酸效应和共存离子效应，则总的副反应系数8．单一金属离子M的副反应系数9．多种金属离子的总副反应系数10．条件稳定常数

3、：11．化学计量点时金属离子的浓度12．终点时金属离子的浓度13．林邦（Ringbom）误差公式四、例题详解1．在pH＝10.0的缓冲介质中，以0.01000mol/L的EDTA滴定50.00mL同浓度金属离子M2+溶液，已知在此条件下配位反应进行完全，当加入EDTA溶液从49.95mL到50.05mL时，计量点前后的pM改变了2个单位，计算配位化合物MY2—的稳定常数KMY为若干。（不考虑M2+的其他副反应)解：加入EDTA49.95mL时化学计量点时：，即由于而故2．如用0.020mol/LEDTA滴定0.020

4、mol/LMg2+溶液，用NH3-NH4Cl缓冲溶液控制pH＝10.0，试判断能否准确滴定?求当达到计量点时溶液中末配位的Mg2+浓度所占的百分数。又当溶液pH＝5.0时，情况又如何？解：pH=10.0时、由此可判断可以准确滴定计算结果表明：在pH＝10.0时，EDTA和Mg2+的配位反应进行得很完全。pH=5.0时，、、可见，pH=5.0时，Mg2+不能被准确滴定。溶液中未被配位的Mg2+所占百分比为：3．在pH＝5.0的HAc-NaAc缓冲溶液中，用等浓度的EDTA滴定浓度为2.0×10-2mol/LPb2+，在

5、达到平衡时[Ac－]＝0.1mol/L。若以二甲酚橙作指示剂，终点时pPb2+＝5.54，求滴定误差解：查表得：lgKPbY＝18.30，Pb(Ac)2的β1＝101.9，β2＝103.3当pH＝5.0时，lgαY(H)＝6.45，αPb(OH)＝1。4．在含Zn2+、Ca2+浓度均为0.02000mol/L的pH＝10.0的氨性溶液中，加KCN掩蔽Zn2+，且以同浓度的EDTA溶液滴定Ca2+，若终点时NH3的浓度，CN—的浓度，以甲基百里酚蓝为指示剂，pCaep＝5.5，问终点误差有多大?(已知：1gKZnY＝1

6、6.5，lgKCaY＝10.7，pH＝10.0时，，Zn-CN－配位化合物的1gβ4＝16.7；Zn-NH3配位化合物的lgβ1～lgβ4分别是2.27，4.61，7.0l，9.06，HCN的pKa＝9.21)。解5．某溶液中含Zn2+和Cd2+浓度均为0.01000mol/L，今以KI掩蔽Cd2+，并控制终点时[I－]＝0.50mol/L，在pH＝5.0时以二甲酚橙为指示剂，用等浓度的EDTA滴定Zn2+，求终点误差。(已知：1gKZnY＝16.50，lgKCdY＝16.46，Cd(Ⅰ)配位化合物的lgβ1～lgβ

7、4分别是：2.10，3.43，4.49，5.4l，pH＝5.0时lgαY（H）＝6.45，lgαZn（OH）＝0，。解：6．在pH＝10.0的氨性缓冲溶液中，以铬黑T(EBT)为指示剂，用0.02000mol/L的EDTA滴定0.02000mol/LCa2+溶液，计算终点误差。(1gαCaY＝10.69，pH＝10.0时，lgαY(H)＝0.45，lgαCa(OH)＝0，pCaep＝3.8)解：查表可知：当pH=10.00时，pCaep=3.87．分析测定铜镁锌合金中之铜镁锌含量，称取试样0.5000g，溶解后于l0

8、0mL量瓶中定容，精密吸取25mL试液调节溶液的pH值至6.0，以PAN作指示剂用0.05000mol/L的EDTA标准溶液滴定铜和锌，消耗37.30mL，另精密吸取25mL试液，调节溶液的pH值至10.0，加KCN掩蔽铜和锌，用同浓度EDTA溶液滴定镁，消耗4.10mL。然后再滴加甲醛以解蔽锌，又用同浓度的EDTA溶液滴定至终点，又消耗了13