丁辛醇技术及市场情况概述

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1、目录一、概述1二、国内外丁辛醇生产发展情况12.1、国外发展概况12.2、国内发展概况2三、丁辛醇技术概况33.1、DAVY/DOW联合开发的第二代丙烯铑法低压羰基合成技术—液相循环工艺43.2、三菱化学开发铑法低压羰基合成技术53.4、BASF的羰基合成工艺63.5、以上四种工艺的对比73.6、其他制备丁辛醇的工艺83.7、国内技术进展9四、丁辛醇市场消费情况104.1、我国丁醇消费现状104.2、我国辛醇消费现状10五、结语11丁辛醇技术及市场情况概述一、概述丁辛醇是重要的基本有机化工原料，它有三个重要的品种：正丁醇、异丁醇和辛醇(2-乙基己醇)。用正丁醇生产的邻苯二

2、甲酸二丁酯和脂肪族二元酸酯类增塑剂，广泛用于各种塑料和橡胶制品的生产；用正丁醇生产的丙烯酸丁酯可用于涂料和粘合剂；正丁醇还可以生产丁醛、丁酸、丁胺和醋酸丁酯等有机化合物的原料，可用作树脂、油漆、粘合剂的溶剂及选矿用的消泡剂，也可用作油脂、药物(如：抗菌素、激素和维生素)和香料的萃取剂及醇酸树脂涂料的添加剂。辛醇主要用于生产苯二甲酸二辛脂(DOP)，该产品素有王牌增塑剂之称，广泛用于聚氯乙烯、合成橡胶、纤维素酯的加工等。辛醇还可用作柴油和润滑油的添加剂，以及照相、造纸、涂料、油漆和纺织等行业的溶剂、陶瓷工业釉浆分散剂、矿石浮选剂、消泡剂、清净剂等。二、国内外丁辛醇生产发展情

3、况2.1、国外发展概况丁辛醇是随着石油化工、聚氯乙烯塑料工业和羰基合成工业技术的发展迅速发展起来的。羰基合成反应技术121938年德国最先开发成功，随后在美、英、法、意等国获得发展。自低压铑法问世以来，该法在丁辛醇工业领域独领风骚，先后转让给九个国家，共建设23套装置，采用该法生产的丁醛产量超过3.5Mt/a，占丁醛总产量的70%。所有新建装置全部采用低压铑法，该法正以其技术优势在逐步淘汰高压铑法。2.2、国内发展概况我国丁辛醇生产技术在1980年以前主要采用粮食发酵法制丁醇；采用乙醛缩合制巴豆醛(丁烯醛)，巴豆醛缩合、加氢制备辛醇。由于工艺技术落后、设备腐蚀严重级成本过

4、高，已被淘汰。1976年，吉化公司从德国BASF公司引进50kt/a的高压铑法丁辛醇装置，1982年投产。随后大庆石化总厂、齐鲁石化公司从英国DAVY公司成套引进丁辛醇生产技术，并在1986年、1987年相继投产。1992年北京化工四厂从日本三菱化学公司引进丁辛醇生产专利技术及关键设备，于1996年投产。1996年齐鲁石化公司在原有装置基础上，将原来低压羰基合成气相循环法改为液相循环法，在反应器不变的情况下，将产量扩大为原产量的1.9倍。1998年吉化公司对原有的BASF高压羰基合成装置进行改造，引进了UCC/DAVY第四代低压液相循环羰基合成技术，在保留了原装置的异构体

5、分离、丁醛缩合、12辛烯醛液相加氢、醇的精馏分离等几部分基础上，另外扩建了一套气相加氢、丁醛缩合、液相加氢、醇精馏分离系统，改造后装置于2000年8月投产，目前吉化公司丁醇、辛醇合计最大产能可达120kt/a。三、丁辛醇技术概况丁辛醇的生产工艺有两种路线，一种是以乙醛为原料，巴豆醛缩合加氢法；另外一种是以丙烯为原料的羰基合成法。由于发酵法及乙醛法工艺流程长，设备腐蚀严重，极不经济，现有装置基本已被淘汰。当今丁辛醇生产的主要方法是以丙烯为原料的羰基合成法。以丙烯为原料的羰基合成法又分为高压铑法和改性铑法。其中改性铑法是当代丁辛醇合成技术的主流。改性铑法又分为气相循环和液相循

6、环两种方法。液相循环改性铑法是当今世界最先进、最广泛应用的丁辛醇合成技术。高压羰基合成技术是德国1938年开发成功的，在70年代达到顶峰。该法以钴盐为催化剂，反应压力为20-30MPa。中压羰基合成技术是壳牌公司首先采用的，该法采用一种有机膦配位体改性钴做催化剂，反应温度在104-200oC,反应压力为3.5MPa。低压羰基合成技术是在上世纪70年代中期出现的，是丁辛醇生产技术的一大突破。1976年DAVYMcKee、UCCJohnson、Matthey三家公司联合开发的铑法低压羰基合成丁醛装置在波多黎各投产成功。国外对液相循环改性铑法技术加以改进、发展，形成各有特色的专

7、有技术，主要技术代表有四家公司：123.1、DAVY/DOW联合开发的第二代丙烯铑法低压羰基合成技术—液相循环工艺此液相循环工艺为两个反应器串联，反应产物和催化剂是在反应器外部通过闪蒸和蒸发分离，分离后的催化剂再返回反应器，这样可以实现羰基合成反应系统的操作最佳化、分离最佳化。两个反应器分别选择最佳的反应条件，使丙烯的转化率和选择性提高，循环气量减少，因而反应器的生产能力也增大了，反应和催化剂分离开，使催化剂的分离在较低的温度、压力下进行，对催化剂损害小，并可延长催化剂的使用寿命。装置内部有催化剂再生设备，可对失活催化剂进行现