李狄版电化学原理第二章__电化学热力学.ppt

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1、3.偶极子层：极性分子在界面溶液一侧定向排列；4.金属表面电位：金属表面因各种短程力作用而形成的表面电位差。1、查表得0.02mol/KgPb(NO3)2溶液的平均活度系数γ±=0.60，计算0.02mol/KgPb(NO3)2溶液的平均活度（）。A0.024；B0.018；C0.012；D0.019。2、下列哪一种情况是跨越两相界面的相间电位（）。A离子双电层；B吸附双电层；C偶极子层；D金属表面电位。DA相间平衡条件（相间稳定分布的条件）长程力：随距离的增加而缓慢减少。如静电引力。短程力：即力的作用范围很小，影响力随距离的增加而急速减小

2、如范德华力，共价键力。2.带电粒子：a克服短程力做功-化学能变化b克服长程力做功-电能变化1mol带电粒子在M相中所具有的能量有两部分构成化学能克服物相M与1mol带电粒子之间短程力所作的化学功用w化=μi表示。电能将1mol带电粒子从无穷远处移至实物相内部所做的功将单位正电荷从无穷远处移至实物相内部所做的功无穷远处，静电作用力=02W真空中，任何一点的电位等于一个单位正电荷从无穷远处移至该处所做的功。W1=ψ，称为M相的外电位界面短程力使得表面层成为一层偶极子层单位正电荷越过表面层（偶极子层）所做的功，W2=χ，称为M相的表面电位Φ=ψ+

3、χΦ称为M相的内电位1mol带电粒子在M相的电能nFΦ∴两相接触时，带电粒子在两相中建立平衡的条件为：1mol带电粒子移入M相中所引起的能量变化i粒子在M相中的电化学位电化学位与M相所带的电荷数量和分布情况以及该粒子和M相物质的化学本性有关1、两相接触时，不带电粒子自发从能态高的相A向能态低的相B转移，不带电粒子在两相中建立平衡的条件为（）。ABCD。2.1.2、金属接触电位相互接触的两个金属相之间的外电位差。形成原因：不同的金属相中电子的电化学位不同，电子逸出金属相的难易程度也不同。通常以电子逸出功来衡量电子逸出金属的难易程度。电子逸出功

4、高电子逸出功低结果：电子逸出功高的金属带负电，电子逸出功低的金属带正电；形成双电层的电位差→金属接触电位。。2.1.3、电极电位1电极体系（简称电极）如果在相互接触的两个导体相中，一个是电子导电相，另一个是离子导电相，并且在界面上有电荷转移，这个体系就称为电极体系（简称电极）。在电化学中，“电极”常指电极材料，不代表电极体系。电极体系的主要特征是：在电荷转移的同时，不可避免地要在界面上发生物质的变化（化学变化）2电极电位电极体系中，两类导体界面所形成的相间电位，即电极材料和离子导体（溶液）的内电位差称为电极电位。形成原因：以锌-硫酸锌为例当

5、锌片与硫酸锌溶液接触时，金属锌中Zn2＋的电化学位大于溶液中Zn2＋的电化学位，则锌不断溶解到溶液中，而电子留在锌片上。结果：金属带负电，溶液带正电；形成离子双电层→电极电位。绝对电位不可能测量电极材料不变，CuZn是恒定值；若SCu恒定，E=(ZnS)即：绝对电位的变化值是可求出的。2参比电位和相对电位参比电极能作为基准的，其电极电位保持恒定的电极。E有用，对不同电极测量，E的大小顺序与绝对电位的大小顺序一致。电极相对电位将参比电极与被测电极组成一个原电池回路，所测出的端电压E叫做被测电极相对电位，习惯上称为电极电位，

6、用表示,如/SCE，/SHE.E=MS-RS+RMMS是被测电极的绝对电位；RS是参比电极的绝对电位；RM为两个金属相R与M的金属接触电位。E=MS-R+RMR=0E（相对电位）==MS+RM实际上，相对电极电位不仅包括MS，而且包括金属接触电位RM。3绝对电位符号的规定规定溶液深处电位为零，金属与溶液的内电位差看成是金属相对于溶液的电位降。金属一侧带正电，溶液一侧带有负电，MS为正值反之，：MS为负值。4氢标电位和相对电位符号的规定Pt,H2(p=101325Pa)

7、H+

8、(α=1)H++e1/2H20H2/H+=0.000V（任何温度）氢标电位标准氢电极作参比电极时测得的电极相对电位，相对于标准氢电极的电极电位称为氢标电位，氢标电位大小和符号的规定大小的规定:任何一个电极的氢标电位就等于该电极与标准氢电极组成的原电池的电动势。符号的规定:给定电极与标准氢电极组成原电池时，给定电极上发生还原反应，则给定电极电位为正值；给定电极上氧化反应，给定电极电位为负值。这一规定也使用其它参比电极。1、如果规定标准氢电极的电极电位为1V，则可逆电极的电极电位φ0和电池电动势E0将有何变化（）。Aφ0，E0各增加1V；B

9、φ0，E0各减小1V；Cφ0增加1V，E0不变；Dφ0减小1V，E0不变。2、我们通常查表所得的电极电位是（）。A氢标电位；B零标电位；C绝对电位。3、相对于标准氢电极的电极电位