合成氨原料气的脱硫.ppt

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1、合成氨原料气的脱硫—钴(Co)钼(Mo)加氢-氧化锌脱硫12化工三班1203023028合成氨原料气的净化氨合成反应需要高纯度的H2和N2。无论以固体(煤或焦炭)还是用烃类(天然气、石脑油等)为原料获得的原料气中,都含有一氧化碳、二氧化碳、硫化物等不利于合成反应的成分,需要在进入合成塔之前除去。硫化物的危害1.影响催化剂活性导致其中毒转化催化剂变换催化剂氨合成催化剂甲醇合成催化剂2.腐蚀设备和管道目的:延长催化剂使用寿命,减少设备腐蚀。还可副产硫磺硫化氢溶解在特定溶剂中-物理法硫化氢溶解在脱硫溶剂中再

2、反应-化学法湿法脱硫被吸附在固体吸附剂上再脱附(吸附法)-物理法与固体物质进行反应(催化转化法)-化学法干法脱硫既有物理溶解又有化学反应-物理、化学法二、硫化物的脱除方法适用于含S量较大、净化度要求低的场合干法脱硫湿法脱硫适用于含S量较少、净化度高的情况氧化锌法、钴钼加氢法、氢氧化铁法、活性碳法等化学吸收法、物理吸收法和化学物理综合吸收法等钴(Co)钼(Mo)加氢-氧化锌脱硫①钴(Co)钼(Mo)加氢原理:在300-400℃温度下,采用钴钼加氢脱硫催化剂,使有机硫与氢反应生产容易脱除的硫化氢和烃。再用

3、氧化锌吸收硫化氢,即可达到较好的脱硫效果。反应:RSH+H2=RH+H2SRSR’+2H2=RH+R’H+H2SCOS+H2=CO+H2SCS2+4H2=CH4+2H2S钴钼加氢法还可将烯烃加氢转变成饱和烷烃,从而减少蒸汽转化工序析碳的可能。催化剂:以氧化铝(Al2O3)为载体,由氧化钴(CoO)和氧化钼(MoO3)组成。Mo含量为5~13%,Co含量为1~6%。钴钼催化剂须经硫化后才具有相当的活性。经硫化后的活性组分主要为MoS2,Co9S8。工艺条件:操作条件,温度一般在300~400℃,压力0.

4、7~7.0MPa,入口气态烃空速为500~2000h-1,液态烃空速0.5~6h-1,加氢量一般按照保持反应后气体中有5~10%氢为准。②氧化锌脱硫基本原理:H2S+ZnO=ZnS+H2OC2H5SH+ZnO=ZnS+C2H4+H2OH2+C2H5SH+ZnO=ZnS+C2H6+H2O脱硫剂的组成ZnO(80-90%)Al2O3附.氧化锌脱硫剂的化学组成和物理性质型号T302T(T)303C7-2T304T305化学组成,%ZnOMgOMnO2SiO2Al2O380~856~83~5≥99≥906~8

5、>9575~8010~128~10外观尺寸,mm堆密度,kg/L比表面,m2/g孔容,ml/g平均孔半径,Å可使S含量降到0.1ppm以下,可单独使用,也可与加氢转化催化剂串联使用深灰色球Φ3.5~4.50.8~1.040~600.43215白色条状Φ4×4~61.30~1.456~9≥0.235770白色条状Φ5×5~101.15~1.3510~200.30~0.36320白色条状Φ4×4~101.10~1.30280.40284白色条状Φ4×4~61.1~1.220~350.3200备注用于脱除微

6、量H2S和“反应性”有机硫以保护低温变换催化剂只用于在石脑油为原料的大型氨厂加氢转化之后用于气、液态烃高温脱硫,对不含复杂有机硫的天然气亦可单独使用可与加氢转化催化剂串联使用,也可用作低温变换保护剂影响因素01000020000温度硫容:单位体积脱硫剂所能吸收的硫,kg/m3空速汽气比影响硫容的因素:氧化锌脱硫示意图*氧化锌脱硫只能脱除硫化氢和一些简单的有机硫化物。不能除去噻吩等复杂的有机硫化物。而所有的有机硫化物在钴(Co)钼(Mo)催化剂作用下能全部加氢转化成容易脱除的硫化氢。*工业生产中一般采用

7、钴(Co)钼(Mo)加氢转化串联氧化锌脱硫工艺,先将有机硫化物转化成无机硫化物硫化氢,再脱除硫化氢,可使总的硫含量降到0.1cm3/m3以下。钴(Co)钼(Mo)加氢转化串联氧化锌脱硫工艺流程图在实际操作中,氧化锌常采用两套吸收设备,一台操作,一台备用。当操作中的一台吸硫能力下降时,更换到备用设备;为减少吸硫剂的使用量,通常将设备出口的氧化锌重新装入吸硫设备的入口处,即从设备套数和流程设置解决问题。

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