分析化学武汉大学第五版上册第分析化学武汉大学第五版上册第09章课件.ppt

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1、第9章重量分析法9.1重量法概述9.2沉淀溶解度及影响因素9.3沉淀的类型和沉淀形成过程9.4影响沉淀纯度的主要因素9.5沉淀条件的选择9.6有机沉淀剂19.1重量分析法概述分离称量通过称量物质质量来测定被测组分含量2a.沉淀法P，S，Si，Ni等测定b.气化法(挥发法)例小麦干小麦,减轻的重量即含水量或干燥剂吸水增重c.电解法例Cu2+Cu称量白金网增重105℃烘至恒重+2ePt电极上1分类与特点3特点优点：Er:0.1～0.2％，准，不需标准溶液。缺点：慢，耗时，繁琐。(S，Si,Ni的仲裁分析仍用重量法）4沉淀重量分析法：利

2、用沉淀反应，将被测组分以沉淀形式从溶液中分离出来，转化为称量形式，通过称量其质量测定含量的方法2沉淀重量法的分析过程和要求沉淀形式沉淀剂滤洗、烘(烧)被测物称量形式滤,洗,800℃灼烧SO42-BaSO4BaSO4BaCl2Al3+Al2O3滤洗1200℃灼烧200℃烘干5对沉淀形式的要求6确定的化学组成,恒定---定量基础稳定---定量准确摩尔质量大---减少称量误差对称量形式的要求AlNH3Al(OH)3↓0.1000g0.1888g灼烧Al2O3Al8-羟基喹啉Al(C9H6NO)3↓烘干Al(C9H6NO)3↓0.1000

3、g1.704g7换算因数的分子分母中被测元素的物质的量应相等F称换算因数或化学因素3、重量分析结果的计算83、换算因数一般保留4位有效数字，重量分析结果同样保留四位有效数字例：1、待测组分Cl-称量形式AgCl换算因数：2、待测组分MgO称量形式Mg2P2O7换算因数：91固有溶解度MA(固)MA(水)M++A-9.2沉淀溶解度及影响因素aMA(水)aMA(固)=aMA(水)=s0s0固有溶解度(分子溶解度)固有溶解度s0（常数）：在一定温度下，溶液中分子状态或离子对化合物状态MA（水）的浓度例外：HgCl2绝大部分以没有离解

4、的中性分子存在一般忽略102、溶解度s对MA型微溶化合物一般不考虑s0，则对于MmAn型沉淀，忽略固有溶解度，沉淀平衡为：溶解度为：113、活度积与溶度积又因：一般用活度积常数作为溶度积常数使用。活度积：124、条件溶度积MA=M+AM(OH)nMLHAn引入相应的副反应系数条件溶度积反映了在有副反应存在时的实际溶解度13二、影响沉淀溶解度的因素1、同离子效应2、盐效应3、酸效应4、络合效应5、其他因素14二、影响沉淀溶解度的因素1、同离子效应-溶解度减少当沉淀反应达到平衡后，如果向溶液中，加入适当过量的含有某一构晶离子的试剂或溶

5、液，则沉淀的溶解度减小应用：沉淀重量法加过量沉淀剂，使被测离子沉淀完全可挥发性沉淀剂过量50%～100%非挥发性沉淀剂过量20%～30%15例1:测SO42-若加入过量Ba2+,[Ba2+]=0.10mol/Ls=[SO42-]=Ksp/[Ba2+]=1.1×10-10/0.10=1.1×10-9mol/L溶解损失mBaSO4=1.1×10-9×0.2×233.4=0.000051mgBaSO4在水中溶解度：s=Ksp1/2=1.0×10-5mol/L162、盐效应—增大溶解度s/s01.61.41.21.00.0010.0050

6、.01cKNO3/(mol·L-1)BaSO4AgClKsp=[M+][A-]=与I有关K0spgM+gA-173、酸效应—增大溶解度设MA的溶解度为S，则18酸效应对不同沉淀类型的影响不同①弱酸盐，影响较大，应在较低的酸度下进行沉淀如CaC2O4,CaCO3,CdS②沉淀本身是弱酸，应在强酸性介质中如硅酸，钨酸③强酸盐沉淀，影响不大如AgCl④硫酸盐沉淀，酸度不能太高19ssHC2O4-,H2C2O4在pH=2.0的酸性溶液中CaC2O4Ca2++C2O42-aC2O42-(H)=1+b1[H+]+b2[H+]2=1.85×1

7、02s==6.1×10-4mol/L例2、CaC2O4在纯水及pH为2.00溶液中的溶解度CaC2O4Ca2++C2O42-ssKsp=2.0×10-9H2C2O4pKa1=1.22pKa2=4.19在纯水中s=[Ca2+]=[C2O42-]=Ksp1/2=4.5×10-5mol/L20例3、CaC2O4在pH=4.0，C2O42-总浓度c=0.10mol/L溶液中的sCa2＋沉淀完全,是KMnO4法间接测定Ca2+时的沉淀条件aC2O42-(H)=1+b1[H+]+b2[H+]2=2.55酸效应＋同离子效应CaC2O4Ca2

8、++C2O42-ss+0.10mol/LHC2O4-,H2C2O4H+s=[Ca2+]=5.1×10-10mol/L214、络合效应—增大溶解度MA(固)Mn++An-L-ML●●●aM(L)影响金属阳离子Mn-K´sp=[M+´][A-]=Ks