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时间:2020-08-02
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1、技师大讲堂化肥事业部2013年9月蒽醌法生产双氧水介绍双氧水装置基本情况介绍巴陵分公司在1987年建成国内第一套蒽醌法钯触媒固定床氢化工艺工业化装置。1994年建成一套1.5万吨/年双氧水装置,2002年、2007年改扩到5万吨/年;2003年配套氨肟化工艺的工业化建成一套8万吨/年双氧水装置,2013年改扩到11万吨/年;2012年配套20万吨/年己内酰胺挖潜改造项目建成一套10万吨/年双氧水装置,目前双氧水车间生产双氧水达26万吨/年。3双氧水装置基本情况介绍一水装置10万吨/年三水装置11万吨/年二水装置5万吨/年4双氧水物理性质物理性质纯过氧化氢(H2O2)是淡蓝
2、色的粘稠状液体,它的水溶液俗称双氧水,系无色透明液体。H2O2溶于水、乙醇及乙醚,不溶于苯,与水可以任何比例混溶,高浓度时有腐蚀性,放置时逐渐分解为氧气和水。熔点-0.43°C,沸点150.2°C分子式H2O2,分子量为34.01。5双氧水化学性质化学性质双氧水是一种强氧化剂,遇更强的氧化剂时则呈还原性,它的化学性质活泼.可参与分解、加成、取代、还原等反应。可氧化所有的有机化合物和数量众多的无机化合物.纯净的双氧水在任何浓度下都很稳定,但与重金属、灰尘、碱性物质接触受热时可加速分解,生成氧气和水,并放出大量的热量,分解速度与温度、pH值、杂质含量等密切相关,其分解速度随着
3、三者的上升而加快。6双氧水用途双氧水用途纺织业和造纸业用作漂白剂:主要用作纤维的漂白剂,对纤维强度的损伤小、织物不易返黄。绿色化工合成中用作氧化剂和环氧化剂食品和医药工业中用作消毒剂、杀菌剂:作为加工厂的消毒杀菌剂、包装材料或容器灭菌消毒、食品纤维的脱色剂。环保方面用于三废处理:对废水进行除毒、去味、脱色。7双氧水用途氨环已酮双氧水环已酮肟已内酰胺贝克曼重排已内酰胺的合成利用过氧化氢,将环已酮氧化成环已酮肟,环已酮肟经过重排生成已内酰胺。目前,这一工艺路线已经在巴陵石化、浙江恒逸和石家庄化纤实现工业化。8双氧水产品规格指标名称指标27.5%30%35%50%70%优等品合
4、格品外观无色透明液体H2O2(m/m)% ≥27.527.530.035.050.070.0游离酸(以H2SO4计)(m/m)%≤0.0400.0500.0400.0400.0400.050不挥发物(m/m)% ≤0.080.100.080.080.080.12稳定度%≥97.090.097.097.097.097.0总碳(以C计)(m/m)% ≤0.0300.0400.0250.0250.0350.050硝酸盐(以NO3计)(m/m)% ≤0.0200.0200.0200.0200.0250.030注:过氧化氢的质量分数、游离酸、不挥发物、稳定度为强
5、制性要求工业过氧化氢质量指标(GB1616-2003)9双氧水生产方法电解法蒽醌法异丙醇法氢氧直接化合法10双氧水生产方法异丙醇法异丙醇法是以过氧化物为诱发剂,用空气或氧气对异丙醇进行液相氧化,生成双氧水和丙酮。氧化生成物通过蒸发器,将双氧水同有机物及水分离,再经有机溶剂萃取净化,得到双氧水,同时副产丙酮。(CH3)2CHOH+O2------CH3COCH3+H2O2异丙醇 丙酮该法的不足之处是联产的丙酮也要求寻找消费市场,且要消耗大量的异丙醇,因此装置在整体上缺乏竞争力,目前已经被淘汰。11双氧水生产方法电解法电解法是生产双氧
6、水的最早方法1908年电解法工艺出现,工艺过程化学反应如下:2NH4HSO4------(NH4)2S2O8+H2(NH4)2S2O8+H2O----------2NH4HSO4+H2O2电解法生产双氧水是用铂做阳极,铅为阴极,电解硫酸一硫酸盐(或硫酸氢盐)的水溶液。制取过硫酸盐,水解同时生成双氧水和硫酸氢盐,经减压蒸馏,分离出双氧水,硫酸氢盐循环使用,生产的稀双氧水再经浓缩而获得所需浓产品。据报导国内某厂电解法工艺技术己达到国际水平,可以生产35%的H2O2,同时可承担设计。其电耗为3500度/吨,另外耗煤1.5吨/吨。相当于每生产1公斤纯双氧水耗电10度以上。实际上
7、,电解法一般电耗远高出该值,在14Kwh/kg(H2O2)左右,而蒽醌法生产1公斤纯双氧水仅耗电0.3度上下,可见电解法双氧水生产的电耗之高。电解法与蒽醌法相比,除电耗高之外,另一弱点就是投资大,电解槽的建设不仅占地面积大,而且费用昂贵。12双氧水生产方法蒽醌法蒽醌法生产双氧水是目前世界上该行业最为成熟的生产方法之一,国外大型的生产厂家都采用蒽醌法生产双氧水。在国内,目前双氧水的制备也几乎采用的都是蒽醌法。20世纪初,人们发明以2-烷基蒽醌作为氢的载体循环使用生产双氧水的方法,后经多次改进使该技术日趋成熟。其工艺为2-烷基蒽醌
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