玻璃化温度影响因素.doc

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1、化学结构的影响1.主链结构：主链由饱和单键构成的高聚物，如C-C，C-N和Si-O等，因为分子链可以围绕单键进行内旋转，所以Tg不高。若没极性侧基，Tg更低。若主链中引入苯基、联苯基等刚性基团，则玻璃化转变温度较高。存在异构体中，反式的高，顺式-73oC（反：-60oC）2.取代基团的空间位阻和侧链的柔性：一般而言，取代基体积越大，内旋转位阻增加，Tg增加。但不是绝对的，如果取代基是柔性的，使Tg下降。3.分子间力影响：侧基极性越强，Tg越高（PE，PP：-20oC）。分子间氢键也以使Tg增加。

2、其他结构因素的影响1.共聚：无规共聚物Tg介于两者之间2.交联：交联点密度增加，自由体积减少，链运动受束3.分子量：超过一定值后，增加不明显4.增塑剂：Tg较高的聚合物，加入增塑剂后，Tg明显下降。PVC：78oC，硬性塑料，加入45%增塑剂后，Tg=-30oC，成了橡胶代用品；外界条件的影响1.升温温度：正比2.外力：促进链段运动，Tg降低。