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1、2．2．1机械粉碎法制备纳米粒子的物理方法粉碎定义：固体物料粒子尺寸由大变小过程的总称，它包括“破碎”和“粉磨”。前者是由大料块变成小料块的过程，后者是由小料块变成粉体的过程。粉碎作用力的类型如右图所示几种。基本粉碎方式：压碎、剪碎、冲击粉碎和磨碎。种类：湿法粉碎干法粉碎一般的粉碎作用力都是几种力的组合，如球磨机和振动磨是磨碎与冲击粉碎的组合；雷蒙磨是压碎、剪碎、磨碎的组合；气流磨是冲击、磨碎与剪碎的组合，等等。一种：颗粒之间或颗粒与磨球之间互相摩擦,使得一定粒度范围内的颗粒造成表面粉碎,结果形成大和小两种粒度的新颗粒,
2、称为摩擦粉碎或表面粉碎。另一种：由于球对颗粒或颗粒对颗粒的冲击、碰撞和剪切等作用,从颗粒中近似等体积地分割出两个小颗粒,称为冲击压缩粉碎或体积粉碎。球磨过程中引起粉末粒度发生变化的机理有两种：粉碎过程的另一现象“逆粉碎现象”物料在超细粉碎过程中，随着粉碎时间的延长，颗粒粒度的减小，比表面积的增加，颗粒的表面能增大，颗粒之间的相互作用增强，团聚现象增加，达到一定时间后，颗粒的粉碎与团聚达到平衡。粉碎团聚是各种粉碎存在最低粒度下限的主要原因；是相似条件下湿法球磨比干法粒度下限低的原因.2．2．1机械粉碎法例如：A：在干法研磨
3、水泥熟料时加入乙二醇作为助磨剂，产率可提高25～50％；B：在湿法球磨锆英石时加入0.2％的三乙醇胺，研磨时间减少3/4。打破以上平衡,可采取的一个重要方法就是加入助磨剂：粉碎团聚助磨剂的使用定义：在超细粉碎过程中，能够显著提高粉碎效率或降低能耗的化学物质称为助磨剂。2．2．1机械粉碎法2．2．1机械粉碎法在纳米粉碎中，随着粒子粒径的减小，被粉碎物料的结晶均匀性增加，粒子强度增大，断裂能提高，粉碎所需的机械应力也大大增加。因而粒度越细，粉碎的难度就越大。粉碎到一定程度后，尽管继续施加机械应力，粉体物料的粒度不再继续减小或
4、减小的速率相当缓慢，这就是物料的粉碎极限。采用机械粉碎法需注意的问题：1）安全性问题对于易燃、易爆物料，其粉碎生产过程中还会伴随有燃烧、爆炸的可能性。2）纳米机械粉碎极限2．2．1机械粉碎法球磨机是目前广泛采用的纳米磨碎设备。它是利用介质和物料之间的相互研磨和冲击使物料粒子粉碎，经几百小时的球磨，可使小于lμm的粒子达到20％。1．球磨(Milling)1）研磨碗自转和公转转速的传动比率任意可调。2）最终颗粒大小<<1μm。 3）可充入惰性气体进行机械合金，机械复合，纳米材料及复合材料的合成。 4）材质可选择玛瑙，氮
5、化硅，氧化铝，氧化锆，不锈钢，普通钢，碳化钨，包裹塑料的不锈钢。滚筒式球磨行星球磨1）高能球磨制备ZnSe纳米晶粉体车俊姚熹姜海青汪敏强，西安交通大学,《稀有金属材料与工程》-2006将相同摩尔比的Zn粉和Se粉放在球磨罐(WC)中，选用球石直径为10mm，原料：球石＝1：20，干磨，在氮气保护下，球磨60min即可获得纯立方闪锌矿结构，避免了ZnO相的出现。晶粒的尺寸用Scherrer公式计算为5nm，用TEM直接观察的尺寸为10nm左右。参考文献：2．2．1机械粉碎法环保意识增强呼唤电动汽车。电动汽车的关键之一是要有
6、大容量充电电池。本项目即针对电动汽车用电池负极材料。西安交通大学正在开发的高能球磨MgNi合金电池负极材料，处于国内先进，可做为大容量充电电池的负极候选材料，为进一步开发制备大容量合金负极，进而开发大容量充电电池奠定基础。2）高能球磨制备大容量贮氢合金电极材料3)周勇敏.高能球磨法制备纳米铋粉的研究.润滑与密封,2006.10南京工业大学A 实验原料和设备原料：无水乙醇、PVP、硬脂酸均为分析纯,铋粒制备装置：国产高能行星磨,4个不锈钢金属罐中分别配有<2cm的金属球20枚,<1cm的金属球100枚。B：纳米铋粉的制备在
7、每个金属罐中加入无水乙醇100ml、铋粒12.54g、PVP6.27g,调整转速为400r/min,时间设置为4h,球磨。结束后将产物取出封存静置,得到黑色胶体溶液,粉体在其中分散均匀而稳定,溶液长久不见澄清。纳米铋粉由于特殊的性能在冶金添加剂、润滑油添加剂、催化剂、医药、半导体原料等具有广阔的应用前景,但有关制备纳米铋粉的报道并不多见。该溶液中的粉体采用离心沉降收集很困难,高速离心也不能使溶液澄清,分离出的粉体也很少,将溶剂干燥也不能析出纳米铋粉。因此铋粉的收集采用电解质聚沉法,每100ml均相溶液加入2g硬脂酸,用玻
8、璃棒搅拌使其溶解,封存静置,几天后黑色粉体沉降底部,黑色溶液全部澄清,无色透明。去除上层清液,加入无水乙醇清洗数次,真空干燥,得到黑色的纳米铋粉。C：纳米铋粉的收集4)孔慧.高能球磨法制备高电位梯度的ZnO压敏电阻.电子元件与材料.2007,26(1):11-13华东师范大学高能球磨是制备纳米级粉体的一种常见方法，可
