中科院上海药物研究所有机化学考研真题2009.doc

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1、中科院2009年有机化学试题一、综合简答及选择题（第1-15每空0.5分，其它每小题2分，共30分）1.写出化学结构式A3-phenyl-1-propyneBmethylformateCchloroformDaniline2.2008年Nobel奖得主的主要贡献主要表现是哪一方面的研究和发展？AV12的全合成B荧光功能材料C绿色荧光蛋白D纳米材料3.亲核反应、亲电反应最主要的区别是：A反应的立体化学不同B反应的动力学不同C反应要进攻的活性中心的电荷不同D反应的热力学不同4.下列四个试剂不与3-戊酮反应的是：ARMgXBNaHSO3饱和水溶液CPCl3DLi

2、AlH45.指出下列哪一个化合物（不）具有旋光性？6.区别安息香和水杨酸可用下列哪种方法？ANaOH（aq）BNa2CO3（aq）CFeCl3（aq）DI2/OH-(aq)7.比较下列化合物的沸点，其中最高的是：8.指出下列哪一个化合物的紫外吸收光谱波长最短：9.下列化合物在常温平衡状态下，最不可能有芳香性特征的是：D在某些蛋白质中α-螺旋是二级结构的一种类型14.比较苯酚（I）、环己醇（II）、碳酸（III）的酸性大小AII>I>IIIBIII>I>IICI>II>IIIDII>III>I15．1HNMR化学位移一般在0.5-11ppm，请归属以下氢原子

3、的大致位置：ACHOBCH=CHCOCH3D苯上H二、写出下列反应的主要产物，或所需反应条件及原料或试剂（如有立体化学请注明）（每空2分，共30分）三、合成以下化合物并注意立体化学、反应条件和试剂比例（共27分）4.（7分）（本小题可使用3-5个碳的简单线性分子）四、试为下列反应建议合理、可能、分步的反应机理。有立体化学及稳定构象需要说明。（共28分）4.（6分）下列反应中A、B、C三种产物不能全部得到，请判断哪一些化合物不能得到，并写出合适的反应机理说明此实验结果。四、推测结构（共27分）注意：要提供推断过程，只有结构没有任何推断过程，每题要扣分。1.（

4、7分）化合物A（C6H8O）的1HNMR中可以看到一个甲基的单峰，用Pd/C催化氢化，A吸收1mol氢气得到B（C6H10O），B的IR在1745cm-1有强的吸收。B与NaOD/DO反应生成C6H7D3O。B与过氧乙酸反应得到C（C6H12O2），C的1HNMR出现一个甲基的双峰。写出化合物A、B和C的结构式。2.（8分）一个中性化合物，分子式为C7H13O2Br，不能形成肟及苯腙衍生物，其IR在2850-2950cm-1有吸收，但3000cm-1以上没有吸收；另一强吸收峰为1740cm-1，1HNMR吸收为：δ1.0（3H，t）、1.3（6H，d）、2

5、.1（2H，m）、4.2（1H，t）、4.0（4H，m）。推断该化合物的结构，并指定谱图中各个峰的归属。3.（6分）非环状化合物A分子式为C7H12O2，其IR谱图在3000-1700cm-1处有吸收峰，UV在200nm以上无吸收；在H2SO4存在下加热得到B和C，B和C互为异构体，分子式为C7H10O，B为主产物，在λ>258nm处有吸收，而C在220nm处有吸收。试推断A、B和C的结构式。4.（6分）缺参考答案：一、1.A3-苯基-1-丙炔B甲酸甲酯C氯仿D苯胺2.C3.C4.B5.B6.C7.D8.B9.C10.D11.B12.B13.14.B15.

6、A8-10B4-6C3.5-4D6-8二、三、1.保护酮羰基后将酯基还原。2.Gomberg-Bachmann芳基化：3.环己烷卤代后制成Wittig试剂，与丙酮缩合；相反的组合亦可。4.关键是丙二酸的合成：由于用到了NaCN，所以必须在碱性条件下进行CN的取代，以防HCN的溢出：5.双烯合成得到环己烯、环己酮后发生Baeyer-Villiger氧化：四、1.2.Wolf-Kishner-黄明龙还原，机理如下：3.文献上叫做Carroll反应：4.联苯胺重排属于分子内过程，不会出现交叉重排产物。所以，联苯胺上分别带一个甲基和一个乙基的化合物不会出现。通式如

7、下：5.很典型的逆Dieckmann缩合：四、推测结构1.A的不饱和度=3，吸收1mol氢表明含一个双键、一个环和一个羰基（1745）；B的氘交换表明有三个α氢；甲基在A中为单峰表明它连在双键上，氢化后有一个相邻氢，所以C中为双峰；Baeyer-Villiger氧化发生在取代较多的一侧。各化合物的结构如下：2.十分原始的一个推测结构题。不饱和度=1，不能形成肟及苯腙衍生物，表明所含的氧是酯不是醛酮；3000以上无吸收表明不含烯键；1740为典型的酯基的吸收。化合物的结构及波谱归属如下：3.A的不饱和度=2；3000-1700cm-1处的吸收峰应该是含有C=

8、O；UV200以上无吸收说明不含共轭体系；B和C应该是含一个双键的