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1、医用化学(医本)第八章氧化还原与电极电势1第八章氧化还原与电极电势目的要求了解原电池的组成和原电池半反应式的写法;掌握标准电极电势的涵义,掌握能斯特方程式的计算,并能判断氧化剂、还原剂的强弱,判断氧化还原反应的方向和程度。2教学内容原电池的组成,负极和氧化半反应,正极和还原半反应,电池组成式,电池电动势。电极电势的产生及其测定,标准氢电极,标准电极电势表。浓度(活度)对电极电势的影响,能斯特方程式及其意义,电池电动势与电池反应自由能变的关系。3电极电势的应用:计算电动势,判断氧化还原反应的方向和程度,计算氧化还原反应的的G和G,计算电池反应平衡常数K。4第一
2、节氧化值与氧化还原反应第二节原电池第三节电极电势第四节能斯特方程式及影响电极电势的因素第五节电极电势和电池电动势的应用5第一节氧化值与氧化还原反应一、氧化值元素的氧化值是该元素的一个原子的荷电数。6计算规则:单质分子中,氧化值为0。化合物中,氧化值之和为0。单原子离子,氧化值为离子的电荷数。化合物中,O的氧化值为-2,H的氧化值为+1。7例外:过氧化物:如H2O2,OF2超氧化物:如KO2,金属氢化物:KH-1+2-1/2-18练习1:计算KMnO4、K2Cr2O7中Mn、Cr的氧化值。解:KMnO4:+1+x+4(-2)=0x=+7K2Cr2O7:2(+1)
3、+2y+7(-2)=0y=+69二、氧化还原反应元素的氧化值发生了变化的反应2Fe3++Sn2+=2Fe2++Sn4+氧化值由+3变为+2氧化值由+2变为+410两个半反应:还原反应:Fe3++eFe3+氧化反应:Sn2+Sn2++2e11同一元素氧化态(Ox)与还原态(Red)间的关系:Ox+neRed氧化值大氧化值小氧化还原电对:Ox/RedFe3+/Fe2+,Sn4+/Sn2+12练习2:2MnO4-+5C2O42-+16H+=2Mn2++10CO2+8H2O写出该反应的两个半反应。解:MnO4-++5eMn2++C2O42-2CO2+2e4H2O8H+1
4、3第二节原电池一、原电池的概念Cu片CuSO4Zn片ZnSO4盐桥e正极负极14原电池的组成:由两个半电池(即电极)组成Zn---ZnSO4,Cu---CuSO4(Zn2+/Zn)(Cu2+/Cu)半电池反应:正极:Cu2++2eCu负极:ZnZn2++2e原电池反应:Zn+Cu2+Cu+Zn2+15要求:原电池原电池反应式及电极反应式氧化还原反应式原电池16例:2Fe3++Sn2+=2Fe2++Sn4+半反应:Fe3++eFe2+Sn2+Sn4++2e原电池:正极:Fe3+---Fe2+混合液(Fe3+/Fe2+)负极:Sn4+---Sn2+混合液(Sn4+/S
5、n2+)17二、原电池组成式(-)Zn
6、Zn2+(1mol•L-1)
7、
8、Cu2+(1mol•L-1)
9、Cu(+)要点:负极在左边,正极在右边,
10、
11、(盐桥)在中间极板与溶液间的界面:
12、溶液中两不同组分、极板中的相界面:,溶液注明活度,气体注明分压电极中如无金属导体,应加惰性电极Pt18例:(-)Pt
13、Sn2+(1),Sn4+(1)
14、
15、Fe3+(1),Fe2+(1)
16、Pt(+)Sn2+,Sn4+PtFe2+,Fe4+Pt19(-)Pt,CO2(1)
17、C2O42-(a1)
18、
19、MnO4-(a2),Mn2+(a3),H+(a4)
20、Pt(+)MnO4-,Mn2+,H+PtC2
21、O42-PtCO220练习3:由Br2+2I-=2Br-+I2反应设计一个原电池,写出该原电池的组成式。解:半反应:Br2+2e2Br-2I-I2+2e原电池组成式:(-)Pt
22、Br2,Br-
23、
24、I-
25、I2,Pt(+)21第三节电极电势一、电极电势的产生M(s)Mn++neM----------------++++++++++++++++Mn+溶解沉积22电极电势:影响电极电势大小的内因:金属的本性、温度和金属离子的浓度二、电池电动势E=+——23三、电极电势的测定1.标准氢电极(SHE)Pt,H2(101.3kPa)
26、H+(1mol.L-1)电极反应式:2
27、H++2eH2规定:=0H2H2铂黑H+H+/H2242.测定原电池:(-)SHE
28、
29、待测电极(+)E=+—-=+—0=+相对值3.标准电极电势()电极中的有关物质的活度均为1mol.L-1,气体的压力为101.3kPa,在温度为298K时所测得的电极电势。25电极:Zn
30、Zn2+(1mol.L-1)=-0.7168VZn2+/Zn四、标准电极电势表电极反应式:Ox+neRed电势表编排特点:按照电极电势由低到高的顺序排列,上面为负值,下面为正值。26电极电势表的应用:判断氧化剂还原剂的强弱:I2+2e2I-=0.535VBr2+2e2Br-=1
31、.087V