聚合反应分类.doc

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1、高分子材料的合成方法7.1高分子合成反应的分类由低分子单体合成聚合物的反应称为聚合反应1.按反应机理分类*连锁聚合反应（ChainPolymerization）也称链式反应，反应需要活性中心。反应中一旦形成单体活性中心，就能很快传递下去，瞬间形成高分子。平均每个大分子的生成时间很短（零点几秒到几秒）连锁聚合反应的特征：o聚合过程由链引发、链增长和链终止几步基元反应组成，各步反应速率和活化能差别很大o反应体系中只存在单体、聚合物和微量引发剂o进行连锁聚合反应的单体主要是烯类、二烯类化合物o根据活性中心不同，连锁聚合反应又分为：自由基聚合：活性中心为自由基

2、阳离子聚合：活性中心为阳离子阴离子聚合：活性中心为阴离子配位离子聚合：活性中心为配位离子*逐步聚合（StepPolymerization）在低分子转变成聚合物的过程中反应是逐步进行的o反应早期,单体很快转变成二聚体、三聚体、四聚体等中间产物，以后反应在这些低聚体之间进行o聚合体系由单体和分子量递增的中间产物所组成o大部分的缩聚反应（反应中有低分子副产物生成）都属于逐步聚合，o单体通常是含有官能团的化合物两种聚合机理的区别：主要反映在平均每一个分子链增长所需要的时间上2。按单体和聚合物在组成和结构上发生的变化分类*加聚反应（AdditionPolymer

3、ization)单体加成而聚合起来的反应称为加聚反应，反应产物称为加聚物。其特征是：o加聚反应往往是烯类单体p键加成的聚合反应，无官能团结构特征，多是碳链聚合物o加聚物的元素组成与其单体相同，仅电子结构有所改变o加聚物分子量是单体分子量的整数倍l缩聚反应（CondensationPolymerization）是缩合反应多次重复结果形成聚合物的过程兼有缩合出低分子和聚合成高分子的双重含义反应产物称为缩聚物。其特征是：o缩聚反应通常是官能团间的聚合反应o反应中有低分子副产物产生，如水、醇、胺等o缩聚物中往往留有官能团的结构特征,如-OCO--NHCO-，故

4、大部分缩聚物都是杂链聚合物o缩聚物的结构单元比其单体少若干原子，故分子量不再是单体分子量的整数倍