新型双(β-二酮)配体的合成研究.pdf

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1、第8期化学世界新型双(二酮)配体的合成研究袁泽利。吴庆。杨兴变。胡庆红。张铭钦。钟永科(遵义医学院药学系，贵州遵义563003)摘要：以1，6一己二酸为起始物，合成得到噻吩一2，5一二甲酯，经醇化得到噻吩一2，5一二甲酸二甲酯，然后经过Claisen缩合反应得到了新型双(二酮)配体。并对它的合成条件分别进行了探索性实验，确定了合成它的各自‘优化条件。实验结果表明，在以THF为溶剂，噻吩一2，5一二甲酸二甲醇、2一乙酰基噻吩与金属钠的摩尔比为1：4．2：4．2的条件下，把溶解于THF中的2一乙酰基噻吩滴加到噻

2、吩-2，5一二甲酸二甲酯的THF溶液中进行反应，控制反应温度40~45℃，产物双(二酮)配体的收率可达65．7。产品通过元素分析、HNMR、IR和MS进行组成和结构表征。关键词：噻吩一2，5一二甲酸二甲酯；二酮；合成中图分类号：TQ621．3文献标志码：A文章编号：0367—6358(2O1O)08-0491-03SynthesisofNovelBis-~diketonateLigandYUANZe-li，WUQing，YANGXin—bian，HUQin-hong，ZHANGMing-qin，ZHONGY

3、onge(DepartmentofPharmacy。ZunyiMedicalCollege，GuizhouZunyi563003，China)Abstract：Thenovelbis-／9-diketonateligandwassynthesizedbyesterifieationandClaisencondensationreactionusingthienyl一2，5-dicarboxylicacidasstartingmaterialandtheClaisenreactionconditionswer

4、einvestigatedindetail．Theexperimentalresultsshowedthattheproductwasbis-fl-diketonateligandanditsyieldwasmorethan65．7％underthereactionconditionsofmolarratioof2，5一dicarboxythi0phenedimethylesterto2一acetyIthiopheneandsodium1：4．2：4．2，adding2一acetylthi0pheneTHF

5、solutioninto2，5一dicarboxythiophenedimethylesterTHFsolution，andreactiontemperatureof40～45℃．ThestructuresofthecompoundswereconfirmedbvIR，HNMR，MSandelementalanalysis．Keywords：2，5一dicarb0xythiophenedimethylester；p-diketonate；synthesis二酮类化合物是一类重要的有机合成中间应的酯，以乙醇钠

6、、氢化钠等强碱为催化剂，利用体，其分子内酮式一烯醇式之间的异构化转变赋予Claisen酯缩合反应合成，或由酮与酰氯反应，或由其许多独特的光化学和配位化学性质[1。]，其过渡酯和酮，用甲醇钠等强碱做催化剂缩合而成[7]，但金属钛配合物，已成为高效的非茂类烯烃配位聚合大多存在产率低、副反应多、反应时间长、后处理复催化剂[4]，也是继顺铂用于临床之后唯一进入抗肿杂等问题。本研究以原料便宜的1，6一己二酸、氯化瘤临床研究的非铂过渡金属配合物[5]。考虑到含噻亚砜为原料，合成得到噻吩-2，5--"甲酸，经酯化得吩杂环

7、化合物，大多数具有不同程度的杀菌生物活到噻吩-2，5---甲酸二甲酯，然后经过Claisen缩合性L6]，为了寻求生物活性更好的二酮配体，我们根反应得到了新型双二酮配体，提出了一种新的、简据活性叠加原理，设计合成了含噻酚环的双二酮便的、且较高收率的含噻吩环双二酮配体的合成类化合物。传统二酮类化合物的合成方法是由相方法(其合成路线见下式)。收稿日期：2009-12-28作者篱介：袁泽利(1977~)，男。贵州遵义人。讲师，主要从事有机合成及其性能研究。E-mail；zlyuan2002@126．com。化学世

8、界。⋯c删HoocooHooc⋯1实验部分(0H)，3108(Thieny1)。1612(C=C．o)，1540(C—1．1仪器与试剂C—C)，1418(Thieny1)，1228(C：C_o)，7251，6一己二酸、无水甲醇、噻吩、乙酸酐、亚硫酰(Thieny1)；(ESI)m／=：387(M一2)；Analcalc／氯、乙酰氯、钠、四氢呋喃(THF)、苯、二甲苯、丙酮FoundforCl8Hl2O4S3／：C