砷的形态分析技术.doc

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1、神的形态分析技术碑的形态分析技术摘要:神的毒性与其形态有着直接的关系，对神的形态的进行分析十分必要。关键词：碑，形态分析，联用技术0引言碑是自然界屮常见的有毒致癌性元素Z—,其原了序数为33。神的生物毒性不仅与其含量有关，更大程度上还与其存在形态有关。不同形态的神化合物性质往往不同，毒性差异很大。因此在评价环境、食品安全时只检测总碑量而不探明其形态是不科学的，碑形态分析是现代生命分析化学的一个重要研究课题。常见的碑化合物有：亚砂酸(As(ITI))＞神酸(As(V))、一中基神酸(MMA)、二甲基神酸(

2、DMA)、神甜菜碱和碑胆碱，此外还有碑糖、碑酯类化合物等。其屮，无机U申的毒性大于有机碑，神与有机基团结合越多,毒性越小。它们的毒性排序为:As(III)>As(V)>MMA>DMA,而碑腹碱和碑甜菜碱普遍认为是无毒的。由于碑的毒性、致癌性、迁移性质和生物效应均取决于它的化学形态，并且各碑形态随着所处环境的不同处于动态互变Z屮，所以测定总神含量无法准确表示出砂的暴霽水平及砂对环境、生态的影响。因此，对碑的各种存在形态分别进行分析测定卜分必要。所谓碑的形态分析是指分离、富集、鉴定和测定各

3、种神化合物的分析方法。对环境样品屮的神含量进行细致的分析，不同化合价态和化合物质进行检测，计量出其在样品屮的所占比例。1样品前处理技术环境样品屮有多种不同形态的碑化合物，由于基体复杂、含量低，一般的检测器难以同时进行识别，所以需要在样品分析Z前对不同形态神化合物进行有效的分离。目前对于神的分离方法主要有氢化物发生法(HG)、色谱法、毛细管电泳法(CE)、溶剂萃取法、离子交换法等。1.1氢化物发生法(HG)氢化物发生法是利用As(III)容易生成易挥发的AsH3来测定As(III)的含量，它可以大犬降低基

4、体的背景干扰，该法在碑形态分离中应用较多。近年来，常将氢化物发生法与原了吸收光谱、原了荧光光谱、色谱联用进行碑的形态分析。武砾，虞锐鹏等采用液相色谱一氢化物发生原了荧光LC-HG/AFS联用技术测定了啤酒屮碑的形态。该实验优化了蛍化物发生的实验条件，当以10%的盐酸为载流3.5%的KBH4为还原剂，流量为500mL/min的制气作为载气时，取得了较好的信号强度。顾婕，施伟华等以20g/L的K2S2O8溶液作氧化剂，紫外催化氧化消解，可使有机神完全转化为无机态的As(V),并在10%的盐酸载流、20g/L

5、KBH4+5g/LKOH、溶液为还原剂的条件下，实现了氢化发生原子荧光检测。1.2色谱法色谱法是通过调节缓冲溶液的pH值使不同形态的神化物带若干数目的电荷，然后采川不同的色谱方法进行分离，是可以同时分离无机与有机神化物的方法。该法是目前神形态分析中应用最为广泛的分离方法，源于其操作简单快捷而且可以和检测技术联用实现在线分析等优点。在碑的形态分析屮，液相色谱相比于气相色谱更具优势。因为其一样品不需衍生，经过简单的处理就可以投入使用；瓦二，液相色谱可以选择较多的I古I定相和流动相作为分离介质,可根据所分析形

6、态的性质选择适当的色谱体系。目前是分离能力强、重视性高的高效液相色谱(HPLC)应用最为广泛。顾婕，施伟华等用ICAnionPW阴离子交换色谱分离As(III),As(V),MMA和DMA,在pH6.0,lmmol/LKH2PO4.15mmol/LKH2PO4作流动相，梯度洗脱条件下实现了4种神形态的分离。1.3毛细管电泳法(CE)白上世纪80年代以来，毛细管电泳法(CE)快速发展并成为应用范围十分广泛的一种分离技术。电泳和色谱技术的双重优点，以毛细管为分离通道，以高压肓流电场为驱动力，以样品的多种特性

7、(电荷大小、等电点、极性、亲和行为、备组分Z间淌度、相分配特性等)为依据的液相分离分析技术，因而CE具有分辨率高、速度快，柱效很高等特点。对同一元索的不同形态，只要有结构或电荷上的差别，即可用CE进行分离。但是CE的检测器灵敏度有些欠缺，对常用的UV检测器，由于各碑化物的吸收系数小，其检出限仅为mg/L水平，这对于只有ug/L浓度的实际血样、尿样和环境样品来说是远不够的。因此一定程度上限制了其在形态分析屮的应用。但是人们通过衍生化，使CE与HG-ICP-MSxHG・ICP・AES或与激光诱导荧光检测器(

8、LIF)联用，使CE在形态分析屮的灵敏度得以提高。张景红，李红玉等建立一种屮药复杂体系屮碑形态的分离分析方法，确定雄黄炮制液屮碑的形态种类和含量。该实验以常规炮制雄黄为对照，采用毛细管电泳法测定了3种雄黄微生物炮制液屮(As(III)、As(V)、MMAV和DMAV的含量，其优化条件为：BGE：PDC/10mmol/L和CTAOH/1mmol/L。在电压25kV,温度25°C,pH11.0,紫外检测波长设定在216nm的分离条件下，实现了雄