吗啉与碳酸二甲酯合成N-甲基吗啉的热力学分析.pdf

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1、石油化1·56·PETR0CHEMICALTECHN0L0GY2012年第4l卷吗啉与碳酸二甲酯合成Ⅳ一甲基吗啉的热力学分析朱茂电一，刘绍英，王公应(1．巾国科学院成都有机化学研究所，四川成都610041；2．常州化学研究所常州市绿色化学和技术重点实验室，江苏常州213164；3．常州轻T职业技术学院，江苏常州213164；4．中国科学院研究生院，北京100049)【摘要]采用Benson和Joback基团贡献法对吗啉与碳酸二甲酯反应体系进行了热力学分析，计算了反应体系的焓变、嫡变、占布斯自由能变及反应平衡常数，讨论了温度对吗啉与碳酸二甲酯的甲基化和甲氧羰基化反应的影响。计算结果表明，373．

2、15～473．15K范嗣内，吗啉与碳酸二甲酯的甲基化和甲氧羰基化反应为放热反应，且反应为自发过程，反应平衡常数随温度的升岛而减小；与甲氧羰基化反应相比，甲基化反应是热力学上占优势的反应，反应的平衡常数很大，反应进行得较完全；实验温度范同内，升高温度有利于提高甲基化反应的选择性。[关键词]吗啉；碳酸二甲酯；甲基化；甲氧羰基化；AL甲基吗啉；热力学[文章编号]1000—8144(2012)01—0056—06[中图分类号]TQ013．1[文献标识码1AThermodynamicAnalysisforSynthesisofN-MethylMorpholinefromMorpholineandDime

3、thylCarbonateZhuMaodian'l1．LiuShaoying一．WangGongying’，(1．ChengduInstituteofOrganicChemistry，ChineseAcademyofSciences，ChengduSichuan610041，China；2．ChangzhouInstituteofChemistry，ChangzhouKeyLaboratoryofGreenChemistryandTechnology，ChangzhouJiangsu213164，China3．ChangzhouInstituteofLightIndustryTechnolog

4、y,ChangzhouJiangsu213164，China；4．GraduateUniversityofChineseAcademyofSciences，Being100049，China)lAbstractjTheenthalpychanges，entropychanges，GibbsfreeenergychangesandequilibriumconstantsinthereactionofdimethylcarbonatewithmorpholinetoN-methylmorpholinewerecalculatedbymeansofBensonandJobackgroupcontri

5、butionmethods．Theeffectsofthereactiontemperatureonbothmethylationandmethoxy—carbonylationreactionsofdimethylcarbonatewithmorpholinewerediscussed．Theresultsshowedthatboththemethylationandthemethoxy．carbonylationreactionswereexothermal，andwerespontaneousprocessesbecauseofthenegativefreeenergychangeint

6、hetemperaturerangeof373．15—453．15K．Thereactionequilibriumconstantdecreasedwithriseofthereactiontemperature．Comparedwiththemethoxy—carbonylationreaction，themethylationreactionofdimethylcarbonatewithmorpholinewasinthermodynamiccontro1．Thereactionequilibriumconstantofthemethylationwaslargerthanthatofth

7、emethoxy．carbonylation．Theselectivitytothemethylationcouldbeimprovedbyraisingtemperature．1KeywordsJmorpholine；dimethylcarbonate；methylation；methoxy—carbonylation；N-methylmorpholine：thermodynamicsⅣ一甲基吗