聚(碳酸丁二醇)酯的制备与性能研究.pdf

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1、第44卷第3期应用化工VoI.44No.32015年3月AppIiedChemicaIIndustryMar.2015聚(碳酸丁二醇)酯的制备与性能研究李会玲,辛阳,王红丹,王公应(常州化学研究所常州市绿色化学和技术重点实验室,江苏常州213164)2+摘要:采用超声波法制备了以Zn为中心离子和对苯二甲酸为配体的金属有机骨架材料(MOF)。以碳酸二苯酯与1,4-丁二醇为原料,MOF为催化剂,制备了高分子量(重均分子量M﹥190000)和窄分子量分布(分布宽度wMw/Mn≤2.2)的脂肪族聚碳酸丁二醇酯(PBC)材料,对PBC热力学性能进行了分析。结果表明,P

2、BC热稳定性良好,玻璃化转变温度T和熔融温度T值均随着分子量的增大而逐渐升高,5%热分解温度(5%T)高于290℃;拉gmd伸强度和断裂伸长率高达31.4MPa和519.1%。关键词:金属有机骨架材料;脂肪族聚碳酸酯;碳酸二苯酯;1,4-丁二醇中图分类号:TQ31;TQ32;O63文献标识码:A文章编号:1671-3206(2015)03-0473-05Synthesisandpropertiesofpoly(butylenecarbonate)LIHui-ling,XINYang,WANGHong-dan,WANGGong-ying(ChangzhouKe

3、yLaboratoryofGreenandTechnoIogy,ChangzhouInstituteofChemistry,Changzhou213164,China)Abstract:ThemetaI-organicframeworkZnO[1,4-benzenedicarboxyIate],knownasMOF,wasprepared43bytheuItrasonicirradiationmethod.HighmoIecuIarweight(M﹥190000)poIy(butyIenecarbonate)w(PBC)withpoIydispersity(

4、M/M)≤2.2wassuccessfuIIysynthesizedbymeItpoIycondensationofdi-wnphenyIcarbonateand1,4-butanedioIcataIyzedbyMOF,andthethermaIpropertiesandmechanicaIprop-ertiesofPBCwerestudied.TheresuItsindicatedthatthermaIstabiIityofPBCwasgood.PBCofdifferentmoIecuIarweightsweresuccessfuIIysynthesize

5、d,TandTofPBCwasincreasedwiththeincreasingofgmmoIecuIarweights.TheinitiaIthermaIdecompositiontemperature(5%weightIoss)canreachabove290℃.EspeciaIIy,PBCexhibitedexceIIenttensiIestrengthsandeIongationatbreakof31.4MPaand519.1%,respectiveIy.Keywords:metaI-organicframework;aIiphaticpoIyca

6、rbonates;diphenyIcarbonate;1,4-butanedioI脂肪族聚碳酸酯(APCs)是聚酯高聚物的一个得,难以工业化生产;二氧化碳环氧化物共聚法所得重要组成部分,因无毒、具有良好的生物可降解性和APCs为无定型聚合物且链中含有一定量的醚键;酯[1]生物相容性而引起人们的广泛关注。APCs是一交换法具有原料易得、生产安全等优点,是目前普遍类表面溶蚀性生物可降解高分子材料,在微生物存看好的一种合成APCs方法,但现有技术所制备的在条件下,可以经水解、醇解等逐渐降解成中性的二大多为分子量较低的端羟基APCs,通常不能作为降[2]元醇和二氧化

7、碳。与脂肪族聚酯的降解产物二解塑料直接使用,而只能作为制备聚碳酸酯型聚氨[4-5][2,6]元醇和二酸相比,避免了作为生物医学材料应用时酯的原料使用。李春成等采用自制催化剂,[3]在生物体内引起的炎症反应。因此,生物可降解催化碳酸二甲酯(DMC)和脂肪族二醇酯交换法反APCs可以广泛应用于手术缝合线、骨固定材料以及应,制备得到了高分子量的APCs均聚和共聚物,但药物控制释放等医药学领域和环境领域中。DMC的沸点(90℃)较低,且会与副产物甲醇形成近年来,有关APCs合成方法的研究较多,主要共沸物,反应过程中易被蒸出而损失。Matsumura[7]有光气法、环

8、状碳酸酯开环聚合法、二氧化碳环氧化等采用固定化脂肪酶

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