电镀废水处理综述.doc

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1、电镀废水的成分非常复杂，除含氰（CN）-废水和酸碱废水外，重金属废水是电镀业潜在危害性极大的废水类别。多数废水为含铬（Cr）、镍（Ni）、含镉（Cd）、铜（Cu）、锌（Zn）废水，而含金（Au）和银（Ag）贵重金属废水直接回收。随着电镀工业的快速发展和环保要求的日益提高，目前，电镀废水治理已开始进入清洁生产工艺>清洁生产工艺、总量控制阶段，但是进步的资源回收利用和闭路循环将是发展的主要方向。所以现所提出的微滤+反渗透处理回收电镀废水技术，将会被更多企业采用。1.概述电镀是利用化学和电化学方法在金属或在其它材料表面镀上各种金属。广泛应用于机器制造、轻工、电子等行业

2、。为提高镀件的质量,电镀生产中使用的电镀添加剂种类和数量越来越多,成分也越来越复杂,这些添加剂含有与重金属离子络合作用较强的成分,如:酒石酸、EDTA、焦磷酸盐、柠檬酸和氨等,在采用传统化学沉淀法处理电镀废水过程中,重金属离子就不能完全形成氢氧化物沉淀,其中的重金属离子含量极容易超过国家废水排放标准。以本公司设计施工的上海世界知名拉链电镀厂，电镀废水采用双膜法深度处理里回用实现零排放，取得经济与环境效益的双重收益为案例，论证双膜法工艺的优异。2.工艺流程3.前段传统工艺说明3.1化学沉淀对高浓金属处理本案例工艺前段处理采用传统电镀重金属废水基本治理技术。化学沉淀

3、法，是使废水中呈溶解状态的金属离子，转变为不溶于水或者溶解度很低的金属化合物，包括碱性条件下氢氧化物沉淀法和硫化物沉淀法等。此法可以处理高浓金属离子，但是不能够对微量离子进行去除。随着环保要求标准不断提高，仅靠化学沉淀不能够让废水稳定达标排放，尤其是铜离子和磷经常超标，考虑到经济效益和环保效益所以增设了后续双膜深度处理工艺，全部废水分质回用实现零排放。3.1.1中和沉淀法在含重金属的废水中加入碱提高废水的PH值，使重金属生成不溶于水的氢氧化物絮凝体沉淀加以分离。中和沉淀法操作中需要注意以下几点：（1）根据废水中含有的金属离子情况，控制合适的pH值。（2）当废水中

4、含有两性金属时，pH值高会出现再溶解，因此要严格控制pH值，实行分段沉淀；（3）废水中有些阴离子如：卤素、氰根、腐植酸等，可与重金属形成络合物，因此要在中和之前需经过预处理；（4）有些颗粒小，不易沉淀，则需加入絮凝剂辅助沉淀生成。通过大量试验与实际运行，此工艺在车间废水排放变化较大情况时，处理水铜离子经常超过0.5mg/l一级标准，严重时候会接近5mg/l。3.1.2硫化物沉淀法为了强化铜处理效果，也试验加入硫化物药剂，使废水中重金属离子生成硫化物更好的沉淀除去。与中和沉淀法相比，S2-与Cu2+形成CuS具备更低的溶度积，难溶于水不溶于稀盐酸。但是形成金属硫化

5、物单质细小不容易沉淀，需要投加絮凝剂或者助凝剂。并且硫化物投加不能过量，否则遇酸生成硫化氢气体，产生二次污染。3.2氧化还原处理3.2.1化学还原法电镀废水中的Cr主要以Cr6+离子形态存在，因此向废水中投加还原剂将Cr6+还原成微毒的Cr3+后，投加石灰或NaOH产生Cr（OH）3沉淀分离去除。其治理原理简单、操作易于掌握、能承受大水量和高浓度废水冲击。根据投加还原剂的不同，可分为FeSO4法、NaHSO3法、铁屑法、SO2法等。3.2.2化学氧化法氧化法是投加强氧化剂对污染物氧化处理，例如破氰、投加漂水降低COD方法。3.3吸附法利用吸附法处理电镀重金属废水

6、的吸附剂有活性炭、腐植酸、海泡石、聚糖树脂等。活性炭装备简单，在废水治理中应用最广泛，但活性炭再生效率低，运行时间短极容易失效，更换成本更是昂贵，且活性炭处理水质很难达到回用要求，稳定达标都困难。活性炭对有机物的吸附能力很强，但是对金属吸附效率低、速度慢、饱和容积小。以本拉链厂电镀废水工程为例，原工艺进水铜离子小于1mg/l，水量700立方米/天，出水0.2mg/l，吸附量490g，如此仅能有效运行一个月，现场没有设计再生装置失效后更换。活性炭共2个塔、每个8吨，这样更换一次费用就是16万，如此之高很少有工厂能够接受，同时因环保指标提高及政策要求很快更换为双膜，

7、实现零排放。3.4生物处理技术根据生物去除重金属离子的机理不同可分为生物絮凝法、生物吸附法、生物化学法以及植物修复法。此工程案例采用接触酸化槽处理电镀沉淀池调节水，主要针对不达标的铜离子。接触酸化槽中能够培养出几百种菌群，使水中胶体悬浮物相互凝聚沉淀。对重金属有絮凝作用的约有十几个品种，生物絮凝剂不仅氨基和羟基可与Cu2+等重金属离子形成稳定的鳌合物而沉淀下来。同时接触酸化槽中采用了兼氧式工艺，使好氧与厌氧交替运行。在厌氧条件下产生H2S可与废水中的重金属离子，生成溶解度很低的金属硫化物沉淀而被去除。同理接触氧化槽能处理微量未除去Cr6+，去除率可达99.7%。

8、4.膜分离技术4.1微滤