《苯丙素类》PPT课件.ppt

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1、学习要求：1、掌握苯丙酸、香豆素和木脂素类的结构类型及代表的化合物。2、熟悉香豆素的理化性质及其波谱学特征。3、了解香豆素及木脂素的提取分离方法。4、了解苯丙素的生物合成途径及代表化合物的生理活性。第三章苯丙素类苯丙素类是天然存在的一类含有一个或几个C6-C3基团的天然成分。苯核上常有羟基或烷氧基取代。苯丙素类的存在关系到植物生长的调节作用和抗御病害的侵袭作用。其具有较广泛的生理活性，也是很受重视的一类天然成分。第三章苯丙素类广义苯丙素包括：简单苯丙素类——苯丙烯、苯丙醇、苯丙醛、苯丙酸类香豆素类（1分子C6—C3单元）木脂素类（多分子C6—C3单元）黄

2、酮类（C6—C3—C6单元，另章介绍）第三章苯丙素类第一节苯丙酸类第二节香豆素第三节木脂素第三章苯丙素类基本结构——酚羟基取代的芳香羧酸。多具有C6-C3结构的苯丙酸类。常见的苯丙酸类：第一节苯丙酸类绿原酸：抗菌、利胆第一节苯丙酸类迷迭香酸：抗氧化、抗菌、抗炎第一节苯丙酸类丹参素：耐缺氧、扩张冠状动脉、增加冠脉流量第一节苯丙酸类二、苯丙酸类的提取特点：具有一定水溶性；常与酚酸、黄酮苷混在一起鉴别反应（利用Ar-OH的性质）：①1~2%FeCl3/MeOH；②Gepfner试剂：1%亚硝酸钠溶液与相同体积10%的醋酸混合，喷雾后，在空气中干燥，再用0.5m

3、ol/L的荷性碱甲醇溶液处理。第一节苯丙酸类第二节香豆素类定义：香豆素是邻羟桂皮酸内酯类成分的总称，具芳香甜味。其结构母核为：苯骈α-吡喃酮这个结构是色原酮的异构体。苯骈γ-吡喃酮一、香豆素的结构类型根据香豆素的基本母核上的取代基不同，将其分四类：（一）简单香豆素类（二）呋喃香豆素类(furocoumarins)(线型和角型)（三）吡喃香豆素类(pyranocoumarins)(线型和角型)（四）其他香豆素类第二节香豆素1、简单香豆素（simplecoumarins）:苯环上有取代基的香豆素类。12345678伞形花内酯umbelliferon一、结构类

4、型七叶内酯(esculetin)一、结构类型香豆素核上的异戊烯基常与邻位酚羟基（7-羟基）环合成呋喃或吡喃环，前者称为呋喃香豆素。呋喃香豆素类成分生物合成途径：2、呋喃香豆素一、结构类型（1）线型（6、7呋喃骈香豆素型），补骨脂内酯型补骨脂内酯(Psoralen）（2）角形（7、8呋喃骈香豆素型），白芷内酯型白芷内酯（Augelicin）(异补骨内酯)一、结构类型3、吡喃香豆素(Pyranocoumarins）香豆素C-6或C-8异戊烯基与邻酚羟基环合而成2,2-二甲基-α-吡喃环结构，形成吡喃香豆素。这一类天然产物并不多见。吡喃香豆素类成分的生物合成途

5、径：一、结构类型花椒内酯（Xanthyletin)（2）角型（7，8吡喃骈香豆素）：邪蒿内酯（Seselin）（1）线型（6，7吡喃骈香豆素）：一、结构类型指α-吡喃酮环上有取代基的香豆素类。还包括二聚体和三聚体。C3、C4上常有取代基：苯基、羟基、异戊烯基等。4、其他香豆素：蟛蜞菊内酯（Wedelolactone）一、结构类型（一）性状（二）溶解性（三）荧光性质（四）化学性质二、香豆素的理化性质第二节香豆素（一）性状游离状态——黄色或无色结晶，有一定熔点；大多具有香气；具有升华性质分子量小的有挥发性（可随水蒸汽蒸出）成苷——大多无香味、无挥发性、不能升

6、华。二、香豆素的性质（二）溶解性游离——能溶于沸H2O，不溶或难溶冷H2O，可溶MeOH、EtOH、CHCl3和乙醚等溶剂。因含Ar-OH故可溶于碱水中。成苷——溶于H2O、OH-/H2O、MeOH、EtOH等。难溶极性小的有机溶剂。二、香豆素的性质（三）荧光性质香豆素母体本身即无取代的香豆素并无荧光，而-OH香豆素在紫外光下大多显出兰色荧光，在碱液中荧光增强。香豆素荧光的有无，与分子中取代基的种类和位置有一定关系。二、香豆素的性质1、水解香豆素的α-吡喃酮环具有α，β-不饱和内酯性质，在稀碱液中会逐渐水解生成顺邻羟桂皮酸的盐，其盐的水溶液经酸化即闭环

7、恢复成内酯。这个闭合过程极易发生，即使在很弱的酸溶液中，如通入CO2也能促使其内酯化而闭环。(四）化学性质二、香豆素的性质2、异羟肟酸铁反应：碱性条件下，内酯开环，与盐酸羟胺中的羟基缩合生成异羟肟酸，然后在酸性条件下与三价铁盐络合而显红色。二、香豆素的性质3、酚羟基反应：具酚羟基取代的香豆素类在水溶液中可与三氯化铁试剂络合而产生不同的颜色。判断游离酚羟基的有无。二、香豆素的性质4、Gibb’s反应：判断-OH对位有无取代基。Gibb’s试剂是2，6-二氯（溴）苯醌氯亚胺，其在弱的碱性条件下与酚对位活泼氢缩合成兰色物。有游离酚-OH,且-OH对位无取代者

8、（+），对位有取代者（-）。多用来判断香豆素C6位是否有取代基存在蓝色二、香豆素