2、蚓的蠕动这模型并不需在高聚物熔体中产生整个分子链那样大小的孔穴,而只要如链段大小的孔穴就可以了。这里的链段也称流动单元,尺寸大小约含几十个主链原子2高分子的流动不是简单的整个分子的迁移,而是各个链段分段运动的总结果,在外力作用下,高分子链不可避免的要顺外力的方向有所伸展,即高聚物进行粘性流动的同时伴随着一定量的高弹形变,外力消失后高分子链又要蜷曲,形变要恢复一部分.高弹形变:由链段运动产生的不可逆形变:整条大分子链质心移动产生的。除去外力不能回复。为什么?10.3.3聚合物粘性流动时的形变Conclution：聚合物的流动伴有高弹形变（Why）3高弹形变的回复过程也是一个松弛过
3、程这个特点在加工时必须考虑.链的柔顺性:好,则回复快温度:越高,则回复越快410.3.4流体的类型-聚合物的流变性一.牛顿流体:低分子流体在流动时流速越大,流动阻力越大,切应力与切变速率成正比.流动性为可用牛顿流体定律来表示。粘度是流体内部反抗这种流动的内摩擦阻力,与分子间的缠绕程度和分子间的相互作用有关。不随切应力或切变速率而变化。单位:N·m/S2,Pa·s5二.非牛顿流体:不符合牛顿流动定律,称为非牛顿流体.通常可以用流动曲线来作判定。切变速率DNSiBPB切变速率各类流体的流动曲线y图2各类流体的粘度与切变速率的关系图3N-牛顿流体;D-切力增稠流体（胀流体）S
4、-切力变稀流体（假塑性流体）iB-理想的宾汉流体;PB-假塑性宾汉体61.宾汉流体(塑性体):剪切应力小于一定值y,流体不动,当y时,才产生牛顿流动.例如:牙膏,涂料和泥浆.2.假塑性流体:粘度随着剪切速率的增加而变小,切力变稀(流动性变好)—:例如大多数的聚合物熔体.73.膨胀性流体:随着剪切速率的增加,粘度变大,切力变稠.例如:分散体系,聚合物悬浮体系,胶乳等.P202.9-4流凝体:维持恒定的切变速率,粘度随着时间的增加而增大的流体叫流凝体.饱和聚酯等触变体:维持恒定的切变速率,粘度随着时间的增加而减小的流体叫触变体.油漆等8真正的聚合物流体的流动遵从的规律:遵循
5、幂律定律9绝大多数实际的聚合物的流动行为遵从普适流动曲线.图4聚合物普适流动曲线斜率=1第一牛顿区第二牛顿区斜率=1假塑区㏒㏒∞010高分子熔体的流动曲线形状的解释:分子缠结理论分子量超过MC后,链间可能因为缠结或者范德华力作用形成链间物理交联点,并在分子热运动的作用下,处在不断解体与重建的动态平衡中结果使整个熔体具有瞬变的交联空间网状结构。称为拟网状结构。111.在足够小的切变速率下,大分子处于高度缠结的拟网状结构,流动阻力很大,此时缠结结构的破坏速度等于生成速度,故粘度保持恒定最高值,表现为牛顿流体的流动行为;2.当切变速率变大时,大分子在剪切作用下由于
6、构象的变化而解缠结并沿流动方向取向,此时缠结结构破坏速度大于生成速度,故粘度逐渐变小,表现出假塑性流体的行为;3.当达到强剪切速率时,大分子的缠结结构完全被破坏,并完全取向,此时的流动粘度最小,体系粘度达到最小值.表现出牛顿流体的行为.12表观粘度a、极限粘度、熔融指数10.3.5高聚物流动性的表征:熔融指数（MI）:工业上采用的方法.在一定温度下,处于熔融状态的聚合物在一定的负荷(2160g)作用下,10min内从规定直径和长度的标准毛细管中流出的量(克数).对同种聚合物，在相同的条件下，MI越大，流动性越好注意:不同聚合物的熔融指数没有可比性(测定条件不同)表示方法:MI
7、190/2160测定方法:标准熔融指数仪.13a:由分子间的相互作用和分子链间的缠结程度决定外在条件高分子结构10.3.6影响流动性(a)的因素:141.外界条件:包括T,P,,剪切速率.①温度:温度升高,粘度下降原因:T↑,自由体积↑,分子链段运动能力↑,分子间的相互作用或者缠结程度减弱,流动单元减小,流动阻力下降,粘度下降.关系式:影响流动性的因素流动活化能,是链段运动时克服分子间的作用力所需的能量15ln1/T图8温度跟链的柔性对粘度的影响刚性链柔性链16刚性链:或分子间作用大
