天然药物化学教学资料 天药8 甾体及其皂苷类ppt课件.ppt

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1、第8章　甾体及其苷类龚先玲第一节概述一、定义甾体化合物是天然广泛存在的一类化学成分，种类很多，但它们的化学结构中都具有环戊烷骈多氢菲的甾核。“甾体化合物”中的“甾”字很形象化地表示了这类化合物的骨架，即在含有四个稠合环“田”字上面连有三个支链“〈〈〈”。即C10、C13上的角甲基和C17位的侧链。R甾核四个环的稠合方式C17位的侧链二、分类依据分类C17侧链A/BB/CC/DC21甾类羟甲基衍生物反反顺强心苷类不饱和内酯环顺、反反顺甾体皂苷类含氧螺杂环顺、反反反植物甾醇脂肪烃顺、反反反昆虫变态激素脂肪烃顺反反胆酸类戊酸顺反反表12-1天然甾类成分C17

2、侧链构成及甾核的稠合方式三、甾体母核的取代基及取代基的构型在甾体母核上，大多存在C3羟基，可和糖结合成苷。甾核的其他位置还有羰基、双键等取代基。天然甾类成分C10、C13、C17侧链大多为β-构型，以实线表示。R2）C3-OH和C10-CH3反式:α型或epi(表)型（虚线表示）。1）C3–OH和C10-CH3顺式:β型（实线表示）；C3羟基的空间排列，有两种类型的异构体：RR四.甾类成分的颜色反应甾类成分在无水条件下，用酸处理，能产生各种颜色反应，与三萜化合物类似。1.Liebermann-burchard反应样品溶于冰醋酸，加浓硫酸-醋酐(1:20

3、)，产生红紫蓝绿污绿等颜色变化，最后褪色。2.Salkowski反应将样品溶于氯仿，沿管壁滴加浓硫酸，氯仿层显血红色或青色，硫酸层显绿色荧光。洋地黄毒强心苷类的区别洋地黄毒苷类：黄色羟基洋地黄毒苷类：蓝色异羟基洋地黄毒苷类：灰蓝色B.25%三氯醋酸乙醇液-3%氯胺T水液（4:1）样品荧光反应3.Rosen-Heimer反应：红色、紫色25%三氯醋酸乙醇液A.样品4.三氯化锑或五氯化锑反应将样品醇溶液点于滤纸上，喷以20%三氯化锑（或五氯化锑）氯仿溶液（不应含乙醇和水）干燥后，60-70℃加热，显黄色、灰蓝色、灰紫色斑点。第二节强心苷类一、强心苷的概述及

4、生物合成（一）强心苷定义强心苷（cardiacglycosides）是存在于植物中具有强心作用的甾体苷类化合物，由强心苷元和糖缩合而产生的一类苷。（二）强心苷的药理作用目前临床应用的强心苷达二、三十种，主要用于治疗充血性心力衰竭及节律障碍等心脏疾病，如毛花苷C、地高辛、洋地黄毒苷等。强心苷的副作用但强心苷类能兴奋延髓催吐化学感受区而引起恶心、呕吐等胃肠道反应；且有剧毒，若超过安全剂量时，可使心脏中毒而停止跳动。强心苷的治疗剂量与中毒剂量相距极小。强心苷存在于许多有毒的植物中。十几个科几百多种植物中含有强心苷类，主要有夹竹桃科、玄参科、萝摩科、卫矛科、百

5、合科、大戟科等。较重要的植物有紫花毛地黄、毛花毛地黄、海葱、黄花夹竹桃、杠柳、铃蓝、福寿草、羊角拗等。（三）强心苷的药源动物中尚未发现有强心苷类成分，蟾蜍中所含的蟾毒也对心肌有兴奋作用，具强心作用，但其非苷类，而属甾类。（三）强心苷的药源二、强心苷的化学结构和分类强心苷（cardiacglycosides）是由强心苷元与糖两部分构成。（一）强心苷元的结构1.强心苷元甾核的顺反异构1.A/B顺(多）；B/C反；C/D顺。如：洋地黄毒苷元。2.A/B反（少）；B/C反；C/D顺。如：乌沙苷元。R2.强心苷元上的取代基C3位-OH多为β型（洋地黄毒苷元），少

6、数为α-型,命名时冠以表(epi)字，如3-表毛地黄毒苷元(3-epidigitoxigenin)。C14位-OH都是β型(C/D环顺式)。3.两类强心苷元1）甲型：C17位侧链为五元环的△--内酯。2）乙型：C17位侧链为六元环的△，-—内　　　　　　　　　酯。这两类C17位侧链大多是β-构型，个别为α-构型，α型无强心作用。甲型乙型αβγδαβγ3.两类强心苷元的结构4.甲型强心苷的命名甲型强心苷以强心甾（cardenolide）为母核命名。洋地黄毒苷元3ß，14ß-二羟基-5ß-强心甾-20(22)-烯3ß，14ß-dihydro

7、xy-5ß-card-20(22)-enolide5.乙型强心苷以海葱甾（scillanolide)或蟾蜍甾(bufanolide)为母核命名。海葱苷元(scillarenin)3ß，14ß-二羟基海葱甾-4，20，22-三烯3ß，14ß-dihydroxy-scilla-4，20，22-trienolide（二）糖部分构成强心苷的糖有20多种，根据C2位上有无羟基分为2-羟基糖及2-去氧糖两类。后者主要见于强心苷。6位有羟基2-羟基糖6位无羟基（6-去氧糖）6-去氧糖甲醚D-GlcD-鸡纳糖D-洋地黄糖D-digitalose2-去氧糖（1）2,6-

8、二去氧糖。如：D-毛地黄毒糖等。（2）2,6-二去氧糖甲醚。如：D-加拿大麻糖等。D-洋地黄毒