PVC改性配方设计.docx

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1、一、综述PVC增韧改性研究进展摘要:概述了聚氯乙烯(PVC)几种主要的增韧改性方法,探讨了PVC弹性体共混增韧改性和刚性粒子共混增韧改性,提出了其今后的发展方向。关键词:PVC;增韧改性;弹性体;刚性粒子1.前言PVC树脂具有阻燃、绝缘及耐腐蚀等优良的综合性能,同时由于其原料来源广、价格低廉的优点,被广泛应用于工业、农业、建筑、化工等领域,是当今世界应用最多的通用塑料之一[1-2]。但是,普通PVC由于其热稳定性差、冲击强度低及低温脆性等缺点,其应用范围受到较大限制。因此,研究人员需要对其进行大量改性

2、研究,以满足不同使用条件下的需求。国内外自20世纪70年代起开始大规模开展PVC增韧改性的研究[3],人们采用了弹性体共混、纳米粒子填充、纤维增强、弹性体,纳米粒子复合材料增韧等方法对其进行改性,进一步拓宽了其应用领域。现在PVC的增韧改性已经成为PVC行业发展的主要方向。2.弹性体增韧改性PVC弹性体增韧PVC是一种传统的方法,其发展已较为成熟。用于增韧PVC的弹性体一类是代表“剪切-屈服银纹化”机制的丙烯腈丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物(MBS)、丙烯酸树脂(

3、ACR)等,另一类是代表“网络增韧”机制的丁腈橡胶(NBR)、氯化聚乙烯(CPE)、热塑性聚氨酯弹性体(TPU)等。2.1“海一岛”结构增韧PVC在这类PVC,弹性体复合物中,两相形成“海岛”结构,弹性体均匀分散于PVC连续相中。当材料受到外力作用时,剪切屈服和银纹化同时存在。弹性体粒子充当应力集中体,诱发基体产生大量的银纹和剪切带,从而吸收大量能量,起到增韧目的。同时,弹性体粒子和剪切带又能够控制和终止银纹发展,使银纹不至于形成破坏性裂纹。周丽玲等[4]在ABS对PVC的增韧改性研究中发现,随着AB

4、S用量的增加,增韧曲线呈S形,体系形态发生变化。PVC/ABS共混体系为半相容体系。试样拉伸时,ABS作为应力集中体分散于PVC连续相中,引发银纹和剪切带,银纹和剪切带对共混体系增韧具有重要作用。党四荣等[5]研究了ACR增韧PVC的性能,得出在ACR达到15份的时候改性体系的韧性达到最高,缺口冲击强度达到80kJ/m2。黎学东等[6]研究了MBS对PVC的增韧改性。他们认为由于PVC是脆性材料,而脆性材料的增韧过程主要是脆韧转变过程。脆性断裂和韧性断裂存在一个临界尺寸,当裂纹的尺寸小于该临界尺寸时,

5、其发展较慢,为裂纹慢速发展的韧性区;反之,为脆性区,此临界尺寸越大,材料的韧性越好。通过计算发现,MBS的增韧效果比NBR好。李正民等[7]研究也发现,当MBS填充量达到11份时,材料发生了脆韧转变,力学性能达到最佳。2.2多元体系增韧PVC多元增韧PVC弹性体系是近年来的一大发展方向,多元增韧可以使各相间产生协同作用效应,达到更好的增韧效果。朱勇平等[8]习用悬浮法合成三元乙丙橡胶(EPDM)与甲基丙烯酸甲酯(MMA)及丙烯腈(AN)接枝共聚物(EPDM-g-MAN),用其增韧PVC。结果表明,EP

6、DM含量为17.5%时,PVC/EPDM/g-MAN缺口冲击强度达到91.9kJ/m2;而单纯用CPE时,PVC/CPE共混物的缺口冲击强度最高可达84.9kJ/m2,说明EPDM-g-MAN具有更好的增韧效果。这是由于EPDM-g-MAN与PVC树脂具有良好的相容性,随着EPDM含量的增加,共混物的相结构由“海-岛”结构转变为近连续相结构,增韧机理由裂纹支化终止转变为剪切屈服兼有空穴化。范兆荣等[9]采用机械共混法制备了PVC/氯化聚乙烯/苯乙烯乙烯丁二烯-苯乙烯共聚物(PVC/CPE/SEBS-g

7、-MAH)三元共混物,研究了共混物的结构和性能,探讨了SEBS-g-MAH对共混物力学性能的影响。结果表明,CPE用量为3份、SEBS-g-MAH用量为6份时,CPE与SEBS-g-MAH协同增韧效果最显著,此时共混物的相容性最佳,综合力学性能较好。邬润德等[10]用马来酸酐接枝橡胶和金属离子交联形成离聚体的方法提高顺丁橡胶(BR)、NBR.PVC三元共混物的相容性,优选了三元离聚体配方,与未经改性PVC/'BR/NBR三元共混物相比,硬脂酸锌离子交联马来酸酐接枝的三元共混物的拉伸强度提高101%,断

8、裂伸长率增加113%。3.纳米粒子增韧改性PVC由于纳米材料具有尺寸小,比表面积大而且产生量子效应和表面效应等特点,将纳米材料引入到PVC增韧改性研究中,发现改性后的PVC树脂同时具有优异的韧性、加工流动性、尺寸稳定性和热稳定性,特别是近年来,随着纳米粒子表面处理技术的发展,纳米粒子增韧PVC已经成为国内外研究开发的热点。3.1纳米CaCO3增韧改性PVC曾晓飞等[11]研究了纳米CaCO3的用量对PVC复合材料结构形态与性能的影响,结果表明,在PVC共

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