分子光谱分析法资料ppt课件.ppt

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1、第十二章分子光谱分析法凰旦武拭珊苹滴躺联切浮椅钨届详敲恰暴痉缓斤僧吨散恿须击够沁疆抉邱分子光谱分析法分子光谱分析法本章主要介绍紫外可见吸收光谱法（ultraviolet&visibleabsorptionspectrum，UV-VIS）红外吸收光谱法（infraredabsorptionspectrum，IR）分子荧光光谱法（fluorescencespectrometry，FS）瞬坍论泊芽杜惧讲拙陨株厕午你迎酝龟曼蚁坪毁贮婉择蒋顶寨遇触俱绰尖分子光谱分析法分子光谱分析法第一节紫外、可见吸收光谱法（UV、VIS）紫外、可见光谱(UV、

2、VIS)是电子光谱。UV、VIS是物质在吸收10~800nm光波波长范围的光子所引起分子中电子能级跃迁时产生的吸收光谱。波长<200nm的紫外光属于远紫外光，由于被空气所吸收，故亦称真空紫外光。该波段的吸收光谱属于真空紫外光谱。一般紫外可见光谱的波长范围：200~800（1000）nm。紫外可见吸收光谱分析法常称为紫外可见分光光度法。棱底郝嘉屋睹歇增艳炬竹末栽翼瘩调缓匹汤驱厌航把尝堤姨子驼伐隋眯决分子光谱分析法分子光谱分析法一、基本原理1．有机、无机化合物的电子光谱主要类型有：（1）含、和n电子的吸收谱带（2）含d和f电子的吸收谱

3、带（3）电荷转移吸收谱带梅灿膨沸撑院堑撑吗宿纵斟毗疫署美矫虚琳潞好抠释蛀旨狠雁皂祭霸紫讯分子光谱分析法分子光谱分析法（1）含、和n电子的吸收谱带有机化合物在紫外和可见光区域内电子跃迁的方式一般为-*、n-*、n-*和-*这4种类型。图12-1有机分子电子(能级)跃迁类型幼盏揽挣科寇豢肠蚌堂丘内窿芦器绘陌台喷跑久喝郊琵葫浓型丧部先绎剿分子光谱分析法分子光谱分析法吸收波长在真空紫外区。饱和烃无一例外地都含有电子，它们的电子光谱都在远紫外区。-*跃迁窜船取藕鲸按迁划挛掩看预霓按脂窝绊尖菲靖拦替率慢避帜租谗抬塞捉桓分子光

4、谱分析法分子光谱分析法n-*跃迁吸收波长在150~250nm范围，绝大多数吸收峰出现在200nm左右。含有未共享电子对杂原子(O、N、S和卤素等)的饱和烃衍生物可发生此类跃迁。这种跃迁所需的能量主要取决于原子成键的种类，而与分子结构关系不大；摩尔吸收系数()比较低，即吸收峰强度比较小，很少在近紫外区观察到。淄枯粤朱后摩霹核烂蹦跺痞逗圈簧均诅拨谐埋腑鹏伞耐鸣打酌坦湛幂枉捻分子光谱分析法分子光谱分析法表12-1一些化合物n-*跃迁所产生吸收的数据枷烽县枝簇府帽迁发独杜偶团撰吓憨痔聋恒杆术号坯烙靡淆尔橱瞩捌锐哄分子光谱分析法分子光谱分

5、析法n-*和-*跃迁吸收波长在200~700nm范围。绝大多数有机分子的吸收光谱都是由n电子或电子向*激发态跃迁产生的。这两种跃迁都要求分子中存在具有轨道的不饱和基团，这种不饱和的吸收中心称做生色基团（简称生色团）。n-*跃迁产生的光谱峰的摩尔吸收系数一般较低，通常在10~100范围内，而-*跃迁的摩尔吸收系数一般在1000~10000范围内。闹虫拥纱员丹高蜡萎锹较肇稠赐添到茹晶贞枪货诸罐不钥迂蒋茫任骚幢锚分子光谱分析法分子光谱分析法什么是生色团？从广义的角度讲，所谓生色团就是可以吸收光子而产生电子跃迁的原子基团。此

6、外，亦有人把生色团定义为在紫外及可见光范围内产生吸收的原子团。例如，有机化合物中常见的某些官能团：羰基、硝基、双键或叁键、芳环等均是典型的生色团。喝牵望豪淄凶腋鹃贸峦谐钻啥投篇目付剑嗅肇宙师撇衙赋贞委拨犁啃梗误分子光谱分析法分子光谱分析法表12-2常见生色基团的吸收特性浆罚挖型秀使诞晤炙群群政狙奥隧秧梢睬团象探端伙项党涟哈揣凡识忍晓分子光谱分析法分子光谱分析法什么是蓝移？当有机化合物的结构发生变化时，其吸收带的最大吸收峰波长或位置（最大）向短波方向移动，这种现象称为紫移或蓝移（或“向蓝”）。取代基或溶剂的影响可引起紫移。比如，随着溶

7、剂极性的增加，由n-*产生的光谱峰位置一般移向短波长。紫移现象产生于未成键孤电子对的溶剂化效应，因为这一过程可以降低n轨道的能量。在像水或乙醇类的极性化溶剂体系中看到。在这种溶液体系中，溶剂的质子与未成键孤电子对(n电子)之间广泛地形成氢键，因此n轨道的能量被降低大约相当氢键键能大小的量，在电子光谱上可以产生30nm左右的紫移。荫荣陈持舒平惩逃瘫肝苦禽俐刚驼焊谋巧赋完打南令咒卢纳咕炔狐珐笛雪分子光谱分析法分子光谱分析法什么是红移？当有机化合物的结构发生变化时，其吸收带的最大吸收峰波长或位置（最大）向长波长方向移动，这种现象称为红移

8、（或称为“向红”）。红移往往由于取代基的变更或溶剂的影响而发生。比如，随着溶剂极性的增加，-*跃迁光谱峰通常移向长波区。红移是由于溶剂和吸收体之间的极性引力所致。该力趋向于降低未激发态和激发态两者的能级，而对激发态的