内蒙古民族大学无机化学吉大武大版第17章卤素ppt课件.ppt

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1、第十七章卤素TheHalogens重点:1.卤素的成键特征2.单质的化学性质及制备3.卤化物(氢化物、卤化物)的性质4.含氧酸及其盐的性质及变化规律存在形式卤素是最活泼的一族非金属元素,卤素就是“成盐元素”的意思,在自然界只能以化合态的形式存在。氯和溴盐:大量存在海水中如NaCl、NaBr氟盐:萤石(CaF2)、冰晶石(Na3AlF6)、磷灰石(Ca5F(PO4)3)碘:智利硝石(NaIO3)和富集于海带、海藻中At(砹)为放射性元素,其中寿命最长的同位素210At的半衰期为8.3小时。主要由人工合成。42He+2

2、0983Bi→21185At+210n§17-1卤素的通性卤素(VIIA)FClBrI价电子构型:2s22p5共价半径/pm5899114133电负性:4.002.802.50第一电离能:16811251114010083.003s23p54s24p55s25p5电子亲和能:322348.7324.5295分子离解能:155240190149氯气Cl2黄绿色溴Br2红棕色碘I2紫黑色卤素的颜色共 价 半 径电负性1.典型的非金属2.电子层结构和性质相似,并呈周期性变化。3.At为放射性元素,性质与碘很相似。4

3、.具有形成X-离子的强烈倾向,变成8e的稳定结构。5.非金属性很强,表现在E1、I1和电负性很大,且从上到下减小。但F的E1反常的小。原因:F的半径很小,有无空的d轨道,核周围的电子云密度大,获得电子时,产生较大的斥力要抵消一部分放出的能量。6.卤素的I1较大,但Cl、Br、I的I1比H低,却在水中形成X+的倾向大大小于形成H+,这是因为H+体积很小,极易形成水合离子放出能量补偿电离所需能量。I的电负性小,半径大,可以I+的形式存在于某些配合物中,如[IPy2]7.氧化数:F:-1(无空的d轨道)Cl、Br、I:-

4、1、+1、+3、+5、+7(有空的d轨道,在成键时,成对的电子可以拆开进入空轨道,与电负性较大的元素结合时,表现正氧化态。如基态Cl供给一定能量,变成几种激发态,表现出高氧化态:+1、+3、+5、+7。F无空的d轨道只能形成-1氧化态的化合物。8.X2分子的离解能所以分子的离解能较小,,且从倒下上,半径增大,电子云重叠减小而减小,但F2的离解能反常的小,仅大于I2原因:F半径太小,孤对电子间排斥力较大,使F—F键拉长,变弱,离解能变小。9.卤素元素的标准电极电势图:Ф0A/VClO4-1.23ClO3-1.21HC

5、lO2-1.64Cl21.36Cl-BrO4-1.76BrO3-1.49HOBr1.59Br21.07Br-1.471.51H3IO62-1.7IO3-1.14HOI1.45I20.54I-1.20ClO4-0.49ClO3-0.33ClO2-0.66Cl21.36Cl-BrO4-0.93BrO3-0.54BrO-0.45Br21.07Br-0.500.76H3IO62-0.7IO3-0.14IO-0.45I20.54I-0.49Ф0B/VClO-0.40a.无论是酸性还是碱性介质中:标准电极电势均为较高的正值,表

6、明氧化型物质具有较高的氧化性。b.碱性介质中,X2和XO-均可歧化,酸性介质中稳定。§17-2卤素单质及其化合物2.1卤素的成键特征:ns2np51.获得一个电子形成X-离子,例如:NaCl、CaCl2。2.利用np成单电子,形成共价键。a.非极性共价键:X2b.形成极性共价键:表现-1氧化态如:HF、SiCl4、BF3等c.以X-为配体,与金属离子形成配位键。AlF63-,CuCl22-3.除F外,Cl、Br、I作中心原子与其它元素结合,采取杂化方式成键。a.形成含氧酸及其盐。酸根中心原子一般采取SP3杂化,表现

7、+1,+3,+5,+7氧化态。例如:ClO4-,Cl原子采取SP3杂化,四面体构型。Cl—O间除σ键外,还有d-p反馈∏键。具有双键的性质ClOOOO—O→Clp→d反馈π键b.在一定条件下,成对电子拆开进入空的nd轨道,采取由d轨道参加的杂化态与其它元素成键,表现为+3、+5、+7氧化态,如卤素互化物。一般电负性小,体积较大的卤素原子作为中心原子,表现正氧化态。例如:ClF3Cl:3S23Px23Py23Pz1→3S23Px23Py13Pz13d1→SP3d杂化,三角双锥排布,2对孤电子对,分子构型:T形。ClF

8、FF又如:IF5I:5S25Px25Py25Pz1→5S25Px25Py15Pz15d15d1→SP3d2杂化,6条轨道呈八面体排布,1对孤电子对,分子构型四方锥。IFFFFF室温聚集态分子间力b.p./℃m.p/℃颜色ggls小大-188-34.559183-220-101-7.3113浅黄黄绿红棕紫F2Cl2Br2I22.2单质1.物理性质汽化热/KJ.

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