无机化学考研辅导讲座.doc

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1、（4）F-+HSO3-=SO32-+HF2、解释下列现象（1）      AgI2-和I3-是稳定的，而AgF2-和I2F-不存在？（2）BH3CO稳定存在而BF3CO不能形成？ 3—6 有效原子序数（EAN）规则（Effectiveatomicnumber）一、概念1927年英国化学家西奇维克提出，是指中心原子的电子数和配体给予中心原子的电子数之和。即中心原子形成稳定配合物的EAN应等于紧跟它后面的惰性原子的序数。主要用于羰基及其它非经典配合物结构中。如：[Cr(CO)6]→24e-+12e-=36e-[Fe(CO)5]→26e-+10e-=36e-              

2、   →Kr(氪)-36e-[Co(NH3)6]3+→24e-+12e-=36e-对于中心原子三偶数电子的，可直接形成羰基配合物，而一般中心原子为奇数电子的羰基配合物多不稳定，（不能满足EAN），所以它们容易氧化，还原或聚和成多核配合物，以符合EAN要求，如V为23e-，在形成V(CO)6的总电子数为35，它不稳定，易被还原成[V(CO)6]-。而V(CO)6+Na→Na++[V(CO)6]-又如具有奇电子数的Mn(0),Co(0),它们的羰基配合物以二聚体Mn2(CO)10,Co2(CO)8或混合形式[Mn(CO)5Cl]和[HCo(CO)4]存在，它们的结构，有效原子序数计算

3、如下图： 二、常见配体提供电子数的计算1、NO：一氧化氮分子虽不是有机配体，但与CO十分类似。能理解成NO+，与CO有相当数目的电子（等电子体）。NO参加配体是以三电子成键，因而许多有亚硝酰作配体的配合物能符合EAN法则。如：[Co(CO)3NO]→27+6+3=36e-              [Fe(CO)2(NO)2]→26e-+4e-+6e-=36e-[Mn(CO)(NO)3]→25+2+9=36e-            [Cr(NO)4]→24+12=36e-2、烷基与金属形成σ键，按单电子计算。对不饱和的碳氢分子或离子可按参加配位双键的π电子数目计算。如：[Mn(

4、CO)5(C2H4)]+=25e-+2e-+10e--e-=36e-[Cr(C6H4)2]=24e-+2×6e-=36e-[Fe(C4H6)(CO)3]=26e-+4e-+6e-=6e-3、环戊二烯基和羰基的混合配合物：环戊二烯基作为5个e-，如：[Mn(CO)3(C5H5)]=25+6+5=36e-[Co(CO)2(C5H5)]=27+4+5=36e-[V(CO)4(C5H5)]=23+8+5=36e-各类配体在计算EAN时所提供的电子数为：H1烯烃（每个双键）2烷基、酰基1烯丙基（CH2=CH-CH2·）3羰基2环戊二烯基（C5H5·）5亚硝酰3环庚三烯基（C7H7·）7单齿

5、配体Cl-;PR3等2苯基6二、16e-和18e-EAN法则的另一种说法是18e-规则。而中心原子内层电子不予考虑，只考虑外层和次外层的电子（即价电子），中心原子价电子数加上配体给予的电子数目总和等于18e-时，则形成稳定的配合物。一些过渡元素不成键的内层电子数也是18。 VCrMnFeCoNi 电子数232425262728相差18价电子数5678910此外，也有少数二者之和为16e-配合物也稳定。位于周期表右下角的过渡金属Ir+，Pt2+都能形成外层总电子数为16的配合物。 三、应用：练习1:运用EAN规则判断下列金属羰基配合物是否存在？若存在，计算n值，并画出空间结构示意图

6、。 ACr(CO)n         BMn(CO)n          CNi(CO)n         DFe2(CO)n练习2：利用EAN规则完成下列反应： 1Re2O7+CO→                    2Fe(CO)5+NO→练习3：填空（1）根据EAN，下列化学式中正确的是 A  Fe(CO)3      B Fe(CO)4     C Fe(CO)5      D Fe(CO)6（2）在[HxCo(CO)4]中，x值为   A  1            B 2           C 3            D  4（3）按照18e-规则，下列各配合

7、物中，主要以双聚体存在的是  A Mn(CO)4NO   B Fe(CO)5      C Cr(CO)6      D Co(CO)4（4）下列配合物中，有顺磁性的是    A ZnF42-         B Ni(CO)4     C Fe(CN)63-     D Fe(CN)64- 3—7 配位离解平衡一、稳定常数（K稳）和逐级稳定常数（K稳i）配离子在水溶液中存在着生成和离解平衡，如：Ag++2NH3=Ag(NH3)2+其实配离子在溶液中是逐级形成的，如Ag(NH3)