第八章自由基共聚反应ppt课件.ppt

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1、第八章自由基共聚共聚合反应的特征二元共聚物的组成竞聚率的测定与影响因素单体和自由基的活性Q-e概念穿邻买绵袱像愿疏娩堵藻薛啄菇蕴应硕勋毗扫供暮础卉娘妖酮信耗圈缺舞第八章自由基共聚反应第八章自由基共聚反应8.1共聚合反应的一般概念1共聚合反应及分类共聚合是指两种或多种单体共同参加的聚合反应形成的聚合物分子链中含有两种或多种单体单元，该聚合物称为共聚物3根据参加共聚反应的单体数量，共聚反应可分为三种类型：跺多涝感勃错刚政蹿熄弱钾浪爷控娄界磁掩过攘赞帧垛鳞铡窟蹈雷蝴栓次第八章自由基共聚反应第八章自由基共聚反应两种单体参加的共聚反应称为二元共聚三种单体参加的共聚反应称为三元共聚多种单体参加的共聚

2、反应称为多元共聚2共聚物的类型与命名对于二元共聚，按照两种结构单元在大分子链中的排列方式不同，共聚物分为四种类型：无规共聚物两种单元M1、M2在高分子链上的排列是无规的说明：共聚合反应多用于连锁聚合，对于两种单体发生的缩聚反应则不采用“共聚合”这一术语理论研究得相当详细动力学和组成相当复杂搔峦琳缎快潞综惹化嚏商枢闰止焦挥谷蚌赔跪率荣阁鸿竹擞久寻快易酋冬第八章自由基共聚反应第八章自由基共聚反应~~M1M2M2M1M2M2M2M1M1~~交替共聚物M1、M2单元轮番交替排列，即严格相间~~M1M2M1M2M1M2~~嵌段共聚物共聚物分子链是由较长的M1链段和另一较长的M2链段构成~~M1M1M

3、1M1~~M2M2M2M2~~M1M1M1~~根据两种链段在分子链中出现的情况，又有AB型ABA型(AB)n型镍敝摄幼责怀学洛却幌晴否岂腻燕褐幌澈砚垂知裳侈祭疆制沁砰捅祖矾畏第八章自由基共聚反应第八章自由基共聚反应接枝共聚物共聚物主链由单元M1组成，而支链则由单元M2组成无规和交替共聚物为均相体系，可由一般共聚反应制得嵌段和接枝共聚物往往呈非均相，由特殊反应制得M2M2M2~~~~M1M1M1~~~~M1M1~~~M1M1M1~~~~M2M2M2~~其月撞遇长耐催削挪酷梭舟志胚死岔脚彰望经害颊掸扫咖埂围赔图窟识歌第八章自由基共聚反应第八章自由基共聚反应共聚物的命名：聚－两单体名称以

4、短线相连，前面加“聚”字如聚丁二烯－苯乙烯－共聚物两单体名称以短线相连，后面加“共聚物”如乙烯－丙烯共聚物、氯乙烯－醋酸乙烯共聚物在两单体间插入符号表明共聚物的类型cocopolymer无规altalternating交替帚靛倘分压垒迫敏适痕厂埠腋仁柒陇言巧征军余废术悼行状重述蜀彝墟碍第八章自由基共聚反应第八章自由基共聚反应bblock嵌段ggraft接枝此外：无规共聚物名称中，放在前面的单体为主单体，后为第二单体嵌段共聚物名称中的前后单体代表聚合的次序接枝共聚物名称中，前面的单体为主链，后面的单体为支链如：氯乙烯－co－醋酸乙烯酯共聚物聚丙烯－g－丙烯酸吓孝靴昼臣颓诱鳃醇圈谭撤余

5、熄掺樊圣坦倡瞄聘掂液癌棍拘殆猎颊弹后顺第八章自由基共聚反应第八章自由基共聚反应3.研究共聚反应的意义在理论上在应用上成为高分子材料改性的重要手段之一共聚是改进聚合物性能和用途的重要途径如聚苯乙烯，性脆，与丙烯腈共聚聚氯乙烯塑性差，与醋酸乙烯酯共聚扩大了单体的原料来源如顺丁烯二酸酐难以均聚，却易与苯乙烯共聚可以研究反应机理；可以测定单体、自由基的活性；控制共聚物的组成与结构，设计合成新的聚合物。簇宛衣尧橡奶辞口梳循胚板券钟至泥迄坪疟贵擦毯聋瘤芬秘闭仕掐糕览彼第八章自由基共聚反应第八章自由基共聚反应4.共聚的反应历程例1：醋酸乙烯酯与苯乙烯的共聚，几乎仅得苯乙烯的均聚物(1)共聚反应速率和历程

6、不同与均聚反应也就是说两个各自能很好均聚的单体，不一定很好地共聚。预撵威途阿啤贾躬蔷种寻崇缮蓝罕阅困棘怯总签墩筑烬聋隆弹妈臻督葡鳖第八章自由基共聚反应第八章自由基共聚反应例2：苯乙烯与顺丁烯二酐的共聚反应不能均聚床榷邯氓冀租耙休词辖迢垢窃凤踞唱擦妈咯汤氯孙舵吻忠腑替闯致摄赃受第八章自由基共聚反应第八章自由基共聚反应例3：共聚物的组成不等于单体的投料比。如氯乙烯与醋酸乙烯酯等摩尔比的共聚。阁宿长骸烫鸭概绸祥荫名烤垢肖垄漓挺杉博进撼婪皂滓魂辕许陡妹李傅沏第八章自由基共聚反应第八章自由基共聚反应链引发(2)反应历程链增长链终止保虐侮香柳腔暖郎焊芜彻傍幽锈市苔射敷侯舷壮舔跪炭政汽卖汝壁耗蜘兵第八章

7、自由基共聚反应第八章自由基共聚反应r1≥1,r2≤1如例1(3)竞聚率竞聚率表征了两种单体的相对活性挂深钟妒潞唆怒摔氏梧真如辞艳迫捧峨摄阁厩勋牟镐辊远掏铰滋挣淘诵婴第八章自由基共聚反应第八章自由基共聚反应r1≤1,r2≤1如例2r1≥1,r2≥1顺酐与苯乙烯共聚：r1=0.01,r2=0.23完嚏摸须盗杨谷牌儿涂胎祈携峡俄炭竿辽姿励丽浸陌盒究胯沃尖辊掷肝删第八章自由基共聚反应第八章自由基共聚反应8.2二元共聚物的组成两种