第十章 羧酸及其衍生物ppt课件.ppt

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1、第十章羧酸及其衍生物本章重点讲解：1.羧酸及其衍生物的分类与命名——掌握2.羧酸及其衍生物的结构——理解3.羧酸及其衍生物的物理性质——了解4.羧酸及其衍生物的化学性质——掌握第一部分羧酸10.1.1羧酸的分类与命名分子中含有羧基(carboxyl)并且具有酸性的一类有机化合物叫羧酸(Carboxylicacid)。羧基可以连接在脂肪族烃基上(R-COOH)，也可以连接在芳基上(Ar-COOH)。OR—C—OHR—COOHAr—CO2H羧酸分子中烃基上的氢被其他原子或基团取代后的化合物，称为取代羧酸。布洛芬阿司匹林10.1.1羧酸的分类与

2、命名命名：脂肪族和芳香族羧酸均以脂肪酸作母体命名。常见的羧酸常用俗名。COOH苯甲酸(安息香酸)甲酸(蚁酸)乙酸(醋酸)HCOOHCH3COOHC15H31COOH软脂酸C17H35COOH硬脂酸CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH油酸酒石酸马来酸10.1.1羧酸的分类与命名羧酸的系统命名法与醛相似。对于简单的脂肪酸也常用a、b、g等希腊字母表示取代基的位次；羧基永远作为C-1。4-甲基-4-苯基-2-戊烯酸反-1,3-环己二酸丙醛酸（3-氧代丙酸或3-羰基丙酸）3-丁酮酸（3-氧代丁酸或乙酰乙酸）10.1.1羧酸的分类与命名

3、CH=CH-COOH3-苯基丙烯酸(肉桂酸)b-苯基丙烯酸CH3CH2CH2-C-COOHCH-CH32-丙基-2-丁烯酸HOOC-CH2-CH-CH2-CH2-COOHCH2-COOH3-羧甲基-己二酸>10C的不饱和酸在碳数后加“碳”字CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH(CH2)3CO2H158111420二十四烯酸5,8,11,14-(花生四烯酸)碳10.1.2羧酸的结构共平面OR—CO····HR——Hp,p-共轭体系羰基和羟基通过p,p-共轭构成一个整体，故羧基不是羰基和羟基的简单加合。

4、10.1.2羧酸的结构P-π共轭的结果:☺键长平均化；☺羰基的正电性—降低，亲核加成变难；☺羟基H的酸性—增加；☺a-H的活性——降低OCR(Ar)OH3.a-H的取代芳环H的取代1.酸性2.羟基被取代-X(Cl)酰卤-OCOR酸酐-OR酯(-NH2)酰胺脱羧反应氧化还原4.10.1.3羧酸的化学性质10.1.3羧酸的化学性质1.酸性:Ka在10-4~10-5之间OR—CO127pm127pm共轭大p键的形成使键长完全平均化，增加了羧基负离子的稳定性,是促使H+电离的原因。10.1.3羧酸的化学性质诱导效应、共轭效应对酸性的影响1）诱导效

5、应的影响10.1.3羧酸的化学性质2）共轭效应的影响10.1.3羧酸的化学性质2.羧基中羟基被取代——羧酸衍生物R(Ar)—C———LO酰基离去基RCOOH1）酯化酸催化10.1.3羧酸的化学性质酸和醇的体积(空间因素)对酯化反应的速度有很大影响。所以酯化反应的活性顺序为：醇：CH3-OH>RCH2-OH>R2CH-OH酸：HCO2H>RCH2CO2H>R2CHCO2H>R3CCO2H叔醇的酯化反应机理：“醇脱羟基酸脱氢”CH3CH3-C-OHCH3H+-H2OCH3CH3-C+CH3HO-COCH3CH3CH3-C—O-COCH3CH3

6、H+-H+10.1.3羧酸的化学性质2)形成酰卤试剂：亚硫酰氯(二氯亚砜)SOCl2，PCl3、PCl510.1.3羧酸的化学性质3)形成酸酐羧酸失水。加热、脱水剂：醋酸酐或P2O5等。4)形成酰胺RCOOHNH3R-C-ONH4O-H2O△R-C—NH2O将羧酸与氨或胺反应生成的铵盐加热失水可得酰胺。10.1.3羧酸的化学性质3.脱羧反应:羧基以CO2形式脱去的反应.若a-C上有强吸电子基，则易脱羧。10.1.3羧酸的化学性质4.a-氢的卤代-H活性：羧酸小于醛酮。PCl3、PBr3或红磷(P)等催化。通过卤代酸可制备其它取代酸：R—

7、CH-CO2HBrOH-NH3CN-R—CH-CO2HOHR—CH-CO2HNH2R—CH-CO2HCN10.1.3羧酸的化学性质5.氧化还原:羧酸很难被一般的还原剂还原，但能被LiAlH4顺利地还原为伯醇。CH2=CHCH2CO2H+LiAlH4———>CH2=CHCH2CH2OH1.乙醚2.H3O+2CH3CH2CHCO2H+LiAlH4———>2CH3CH2CHCH2OHCH3CH31.ether2.H3O+83%羧基一般不被氧化。但甲酸可被Tollens试剂、Fehling试剂氧化，乙二酸(草酸)能被KMnO4氧化。第二部分羧酸的

8、衍生物10.2.1羧酸衍生物的分类与命名CH3—COOHCH3—CO—C6H5—COOHC6H5—CO—苯甲酸苯甲酰基乙酸乙酰基10.2.1羧酸衍生物的分类与命名OOCH3—C—BrC6H5-