中南大学物化课后习题答案-7--章-化学动力学.docx

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1、第7章化学动力学1.以氨的分解反应2NH3====N2+3H2为例,导出反应进度的增加速率与,,之间的关系,并说明何者用于反应速率时与选择哪种物质为准无关。解:∴,,2.甲醇的合成反应如下:CO+2H2=====CH3OH已知,求,各为多少?(答案:2.44,4.88mol·dm-3·h-1)解:,3.下列复杂反应由所示若干简单反应组成,试根据质量作用定律写出以各物质为准的速率方程式。(1)(2)(3)(4)解:(1),,(2)(3)(4)4.理想气体反应2N2O5→4NO2+O2,在298.15K的速率常数

2、k是1.73×10-5s-1,速率方程为。(1)计算在298.15K、、12.0dm3的容器中,此反应的和即各为多少?(2)计算在(1)的反应条件下,1s内被分解的N2O5分子数目。(答案:(1)7.1×10-8,-1.14×10-7md·dm-3·s-1(2)1.01×1018)解:(1)mol·dm-3mol·dm-3·s-1∴mol·dm-3·s-1(2)1.4×10-7×12.0×6.022×1023=1.01×1018个分子5.已知每克陨石中含238U6.3×10-8g,He为20.77×10st

3、1:chmetcnvUnitName="cm"SourceValue="6"HasSpace="False"Negative="True"NumberType="1"TCSC="0">-6cm3(标准状态下),238U的衰变为一级反应:238U→206Pb+84He由实验测得238U的半衰期为=4.51×109y,试求该陨石的年龄。(答案:2.36×109年)解:每克陨石中含He:mol最开始每克陨石中含238U的量:mol现在每克陨石中含238U的量:mol衰变速率常数:∴6.303.01K时甲酸甲酯在8

4、5%的碱性水溶液中水解,其速率常数为4.53mol-1·L·s-1。(1)若酯和碱的初始浓度均为1×10-3mol·L-1,试求半衰期。(2)若两种浓度,一种减半,另一种加倍,试求量少者消耗一半所需的时间为多少。(答案:220.8,82.36s)解:(1)甲酸甲酯的水解反应为二级反应,且当酯和碱的初始浓度相等时,其速率方程可化为纯二级反应速率方程形式:故:(2)且当酯和碱的初始浓度不相等时为混二级反应,将反应简写为:A+B→产物设t=0时:2×10-30.5×10-30即:cA,0=2×10-3mol·L-1,

5、cB,0=0.5×10-3mol·L-1,则动力学方程为:对B:当cB=0.5cB,0时,必有:cA=1.75×10-3mol·L-1,所以对B而言:7.在1100K,测得NH3在W上起催化反应的数据如下:NH3的初压p0/Pa35330173327733半衰期t1/2/min7.63.71.7(1)试证明该反应近似为零级反应;(2)求速率常数k0。(答案:38.66Pa·s-1)解:(1)对于纯零级反应,其半衰期为,则用尝试法计算k0如下:Pa·s-1;Pa·s-1Pa·s-1k0值基本为常数,因此为零级反

6、应。(2)该反应的速率常数k0值可取以上3个计算值的平均值:k0=38.56Pa·s-18.1033K时N2O的热分解获得如右数据:p0/Pa3866347996t1/2/s265216求:(1)反应级数;(2)起始压强p0=Pa时的半衰期。(答案:二级,101.6s)解:(1)因t1/2与p0有关,故不可能是一级反应。用零级试尝:,得:k0,1=72.95及k0,2=111.10用二级试尝:,得:k2,1=9.76×10-8及k2,2=9.65×10-8显然应为二级反应,平均:k2=9.71×10-8(Pa

7、·s)-1(2)当p0=Pa时,9.300K时N2O5分解过程中测得不同时刻N2O5的压强如下:t/s0142284426pN2O5/Pa7999339997199989999(1)求反应级数和速率常数;(2)100s时N2O5的转化率及瞬时速率。(答案:(1)一级,4.88×10-3s-1(2)38.6%,237.7Pa·s-1)解:N2O5→N2O4+0.5O2(1)按一级反应动力学公式试算得:t/s014224842600.6931.382.078k/s-10.004880.004860.00486故为一

8、级反应,平均:k=0.00487s-1(2)t=100s时0.00487×100=,∴pN2O5=49166Pa转化率=(79993-49166)/79993=38.54%rN2O5=0.00487×49166=239.4Pa·s-110.777K时二甲醚分解实验测得如下数据,试用微分法确定反应CH3OCH3→CH4+CO+H2的级数。t/s0390665119522

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