高分子物理第6章 聚合物分子量和分子量分布的测定ppt课件.ppt

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1、第六章聚合物分子量和分子量分布的测定TheMolecularWeightDeterminationDistributionofPolymer1.统计平均分子量StatisticAverageMolecularWeight6.1聚合物分子量的测定（1）数均分子量聚合物分子量按分子分数的分布函数分子量连续分布聚合物分子量按分子数的分布函数PolymerMolecularWeightDeterminationNumber-averageMolecular（2）重均分子量聚合物分子量按重量的分布函数聚合物分子量按重量分数的分布函数Weight

2、-averageMolecularWeightContinuousDistributionMolecularWeight（3）粘均分子量Mark—Houwink方程中的αContinuousDistributionMolecularWeightViscosity-averageMolecularWeight（4）Z均分子量定义zi=MiWiZ-averageMolecularWeightContinuousDistributionMolecularWeight2.几种平均分子量间的关系聚合物分子量为均一的nwzMMMM===h聚合物分

3、子量为多分散性的nwzMMMM>≥>h其中比较接近于.α一般在0.5~1.0.wMMhTherelationoftheseveralAverageMolecularWeight3.的测求方法nM(1)末端基分析法化学结构明确，带有可供化学定量分析的基团适用于分子量在3×104以下的(2)沸点升高法DeterminationnMTerminalGroupAnalysisBoiling-pointIncrease绝对法1000g溶剂中溶质的克数每克溶剂蒸发潜热相对法，绝对法(3)冰点降低法(4)气相渗透法(VPO法)在一恒温密闭的容器内,

4、充有溶解聚合物的溶剂的饱和蒸气,将一溶液滴和一溶剂滴置于饱和蒸气中,由于P1

5、1øöçæcRDçnMMembranePermeation相对法对于不良溶剂,对c作图有好的直线关系,可求出A2、χ1.对于良溶剂,对c作图一般不呈直线关系,π与、c的关系：对于不良溶剂，g值小对于θ溶剂时，g=0对于良溶剂时，g=1/4以对c作图,可以得到、和χ1.è21øöçæcpçnM2A绝对法（6）凝胶渗透色谱法(GPC法)因要用已知M的试样先作出普适校正曲线,所以为相对法.4.的测求方法wM（1）光散射法对于分子量不太大的,如<105的方法原理DeterminationwMLightscattering对于分子量>105的方

6、法步骤A、配置几种不同浓度的稀溶液,用阿贝折射仪和示差折射仪测出溶液的n和,由光散射用光源,可计算出K;cn¶¶B、Rθ的测求以准确测定出R90(苯)的纯液体为参比标准由因散射光传输中有折射现象,引入折射校正因子;通过测与散射光强I成比例的电流值S表示I,则有2øöçèæ苯nn∣可得到Rθ.散射角为θ时溶液散射光电流值散射角为θ时纯溶剂散射光电流值绝对法（2）超速离心沉降平衡法强离心力场作用下,高分子的密度与溶剂密度不等时,高分子向边缘沉降或向中心浮起,造成溶液浓度不均,而热运动使浓度均匀化;当沉降速度与扩散速度相等时,达到沉降平衡.

7、距旋转中心为r1、r2处的浓度高分子的偏微比容旋转角速度若测定出沉降平衡时的c和r,计算出的为.绝对法（3）GPC法5.的测求zM（1）超速离心沉降平衡法（2）GPC法DeterminationzM绝对法相对法溶液与溶剂折光指数之差6.的测求ηM（1）粘度法方法步骤及仪器参数A、选择乌氏粘度计毛细管长l=90~120mm；直径R=0.35~1.07mm溶剂流出时间为100~130s测出溶液的粘度ηr在1.1~2.0B、查K、α值及相应的溶剂、温度C、配聚合物溶液D、用外推法或一点法测求[η]DeterminationηMViscosi

8、tyMethod相对法关于、的说明1ttr=h11tttsp-=h液体(溶液、溶剂)自粘度计毛细管中流出,属于泊萧叶流动p—使液体流动的力,液体自身的重力，ρhg后一项为动能改正项ρ—液体密度;m—仪器常数,≈1当仪器确