中国科学院-中科大2000年物化试题.doc

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1、中国科学院――中国科学技术大学2000年招收攻读硕士学位研究生入学考试试卷科目:物理化学一、选择、真空题(共20分) 1.(2分)从统计热力学观点看,功的微观本质是____________:热的微观本质是_____________。2.(2分)有理想气体反应达化学平衡A(g)+B(g)=3C(g),在等温下维持体系总压不变,向体系中加入惰性气体,平衡____移动;若将气体置于钢筒内加入惰性气体后平衡____移动。3.(4分)离子迁移数(t1)与温度、浓度都有关,对BaCl2水溶液来说,随着溶液浓度的增大,t(Ba2+)应______,t(Cl-

2、)应___;当温度升高时,t(Ba2+)应____,t(Cl-)应____(填入增大或减小)。4.(2分)I2分子的振动能级间隔为0.43。在25℃时,某一能级i与其较低能级上分子数的比值=________________5.(2分)298K时正丁醇水溶液表面张力对正丁醇浓度作图。其斜率为-0.103。正丁醇在浓度为0.1mol时的表面超量为:_____________ 6.(5分)混合等体积的0.08和0.1溶液所得溶胶。  (1)试写出胶团结构式:_______________   (2)指明电泳方向:___________________

3、__  (3)比较电解质对溶胶的聚沉能力:________。7.(3分)用渗透压测大分子化合物的摩尔质量属于____均摩尔质量;用光散射法得到的摩尔质量属于____均摩尔质量;沉降速度法得到____均摩尔质量。(A)质均(B)数均(C)Z均(D)平均一、计算题(共80分) 1.(9分)已知1mol氢气的物态方程为:P(V-b)=RT(b为大于0的常数),若该气体经一个绝热的自由膨胀过程由始态(T1,V1)到达终态体积V2,求:(1)终态的温度T2;(2)过程的U、H、(3)计算说明该气体经节流膨胀后,温度如何变化? 2.(8分)在308.15K

4、乙醇(1)和氯仿(2)组成二组分溶液,该溶液的蒸气压p与液相组成x气相组成y之间的关系,由实验测得列表如下:x0.00000.01000.05000.20000.40000.50001.0000y0.00000.04140.20000.57540.74460.78581.0000p/Pa13706141591621225358342913693039343假定蒸气为理想气体,当乙醇在溶液中的摩尔分数为0.6时:(1)以纯液为标准态,计算乙醇和氯仿的活度及活度系数;(2)以极稀溶液为标准态,计算氯仿的活度和活度系数。3.(6分) 氩气的标准态摩尔

5、熵与温度的关系为:(T为绝对温度),计算1mol氩气在标准压力下温度从25℃变为50℃时的。4.(9分)已知A、B二组分体系在下的相图(T-x图)如图1。T/Kabct(时间)GDFAB61bc2354610510aPEHCXB0.4(1)标出各区(1-6)的相态,水平线EF、GH及垂线CD上的体系的自由度是多少?(2)画出从a.b.c.点冷却的步冷曲线(可在图2上作)。5.(8分)1atm下的离解度在60℃时为54.4%,在100℃时为89.2%,试求反应(g)=2NO2(g)的标准态摩尔反应函及摩尔反应熵。设在60-100℃温度范围内反应的

6、、可视为常量。6.(6分)求298K时下列电池的电动势和温度系数:已知此时H2O(l)的生成热为-285.84,生成吉布斯自由能为-237.19。7.(8分)通过计算说明25℃时被CO2饱和了的水能否被还原成甲酸HCOOH,(1)以铂片为阴极;(2)以铅为阴极。已知在铂片上的氢超电势为0,而在铅片上氢超电势为0.6V,查表可知:H2(g)----130.67O2(g)----205.10H2O(l)-285.8570.082CO2(g)-393.42213.76HCOOH(l)-416.43138.0728.(8分)二甲醚的分解反应是一级反应:

7、,设反应能进行完全,813K恒温下把二甲醚充入真空刚性反应球内,测量球内的压力随时间的,数据如下:t/s39077715873155¥p/kPa40.848.862.477.993.1试计算该反应在813K时反应速率常数k,半衰期t1/2(理想气体假设)9.(6分)实验测得气相反应的速率常数;,温度为1000K时试求1000K时,该反应的活化熵。10.(6分)水在293K时的表面张力为,密度为988计算水在293K、内半径为及的毛细管中上升的高度。已知g=,接触角。11.(6分)在298.15K时,F2分子的转动惯量求F2分子的转动配分函数和F

8、2气体的摩尔转动熵。(

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