第四章电解质溶液ppt课件.ppt

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1、第四章电解质溶液邬泉周广州中医药大学中药学院7/29/2021本章知识点一、BrnstedLowry质子理论二、弱电解质的电离平衡三、缓冲溶液四、盐类水解一、BrnstedLowry质子理论1923年,丹麦Brnsred和英国Lowry凡能给出质子的分子或离子称为(Brnsted)酸,凡能接收质子的分子或离子称为(Brnsted)碱。酸质子+碱碱酸质子碱质子酸酸碱质子碱质子酸HCl、HAc、NH4+、H2SO3、Al(H2O)6+等都能给出质子,都是酸;OH、Ac、NH3、HSO3、CO32等都能接受质子,都是碱;H2O、H2PO4-、HC

2、O3-等既能给出质子又能接受质,因此既是酸又是碱,称为两性物质。Brnsted酸碱共轭酸碱碱酸酸碱共轭酸碱对共轭酸碱对共轭酸碱:酸碱存在着对应的相互依存的关系;物质的酸性或碱性要通过给出质子或接受质子来体现强酸、强碱电离强酸强碱弱碱弱酸共轭酸碱对共轭酸碱对强酸和强碱作用生成弱酸弱碱的过程,是不可逆过程。弱酸、弱碱电离弱酸弱碱强碱强酸共轭酸碱对共轭酸碱对弱碱弱酸强酸强碱共轭酸碱对共轭酸碱对弱酸弱碱作用生成强酸强碱的反应,是可逆过程。例题:试找出下列化学反应方程式中的Brnsred酸、碱,并写出相应的共轭酸碱对。酸碱共轭酸碱对二、弱电解质的电离平衡一元弱酸电离平衡

3、,如:弱酸的标准电离平衡常数,简称酸常数查P339附录三说明:为书写方便,以下均以经验常数代替。1、一元弱酸、弱碱电离平衡常数一元弱碱的电离平衡,如:弱碱的经验电离平衡常数。2、共轭酸碱电离平衡:+以水为溶剂,共轭酸碱对的酸常数和碱常数乘积等于水的离子积常数。298K时例如:HAc-Ac-:HCN-CN-:NH3-NH4+:3、电离度一元弱酸电离平衡,如部分电离电解度(离解度):平衡时弱电解质的电离百分率。电离度与电离平衡常数的关系初始浓度c00平衡浓度c-cacaca当a<5%时,1-a≈1,则有稀释定律表明随着溶液浓度的降低,电离度增大。任何HA型弱酸电离平

4、衡初始浓度c酸00平衡浓度c酸-xxx4、一元弱酸、弱碱pH值计算所以有当,即时,(1)若,即时,(2)一元弱酸pH值计算对于一元弱碱溶液,可得到相似公式当,即时,若,即时,例题(1)计算下列各浓度的HAc溶液的pH和电离度。(1)0.1mol/L(2)1.010-5mol/L解:(1)c/Ka>400,可近似计算,所以例题(1)(2)c/Ka<400,故不能近似计算,所以同离子效应加入NaAc溶液中Ac-大大增加,平衡向左移动,降低了HAc的电离度.同离子效应:向弱电解质中加入具有相同离子(阳离子或阴离子)的强电解质后,解离平衡发生左移,降低电解质电离度的作用

5、称为同离子效应,α降低。解:起始浓度0.10.10平衡浓度0.1-x0.1+xx例题(2)在0.1mol/L的HAc溶液中加入固体NaAc,使NaAc的浓度达到0.1mol/L,求该溶液中电离度和pH。由于c/Ka>400,且加入NaAc,使平衡左移,故可近似计算所以三、缓冲溶液例题(3)向1L含0.1mol/LHAc和NaAc的混合液中分别滴加0.1mL1mol/LHCl或NaOH溶液,pH改变多少?解:原始溶液pH=4.75(1)加入0.1mL1mol/LHCl后0.1+10-40.1-10-4x(1)加入0.1mL1mol/LNaOH后0.1-10-40.1

6、+10-4x结论:加入少量酸碱,pH值不发生改变向1L纯水中加入0.1mL1mol/LHCl或NaOH溶液,pH改变多少?加入HCl:pH=4加入NaOH:pH=10结论:加入少量酸碱,pH值发生明显改变向纯水(pH=7.0)中加入少量酸或碱,pH值会发生显著变化;向HAc-NaAc混合液中加入少量酸或碱,溶液的pH值几乎不变缓冲溶液:是一种能抵抗少量强酸、强碱和水的稀释而保持体系的pH值基本不变的溶液。实验事实:1、缓冲原理加入少量酸,如HCl,H+与Ac-结合,生成HAc,c(Ac-)/c(HAc)变化不大,溶液的pH值变化不大。加入少量碱,如NaOH,HAc

7、与OH-结合,生成Ac-,c(Ac-)/c(HAc)变化不大,溶液pH值变化也不大。结论:少量酸碱的加入不会影响溶液的pH值,缓冲溶液的缓冲能力有一定限度。2、缓冲溶液pH值的计算电离前浓度c酸0c盐平衡后浓度c酸-xxc盐+x弱酸及其盐组成的缓冲溶液弱碱及其盐组成的缓冲溶液2、缓冲溶液pH值的计算缓冲溶液的pH取决于两个因素,即Ka(或Kb)及c酸/c盐(c碱/c盐)适当地稀释缓冲溶液时,由于酸和盐同等程度地减少,pH值基本保持不变。稀释过度,当弱酸电离度和盐的水解作用发生明显变化时,pH值才发生明显的变化。结论:3.选择的缓冲液不与反应物或生成物发生反应,

8、配制药用缓

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