第五章 芳烃 芳香性(简)ppt课件.ppt

《第五章 芳烃 芳香性(简)ppt课件.ppt》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、有机化学OrganicChemistry芳香烃8/9/20211芳香烃掌握芳香化合物的分类和命名以及多环芳烃的命名；了解苯的结构和苯的物理性质。掌握苯的亲电取代反应及历程，氧化反应和加成反应；掌握苯环定位规律、解释和应用；掌握休克尔规律及其应用；掌握其它芳香化合物的命名和多环芳烃的命名和性质；第五章芳烃（AromaticCompounds）8/9/20212芳香烃一、芳烃的分类及命名1.芳烃的分类①单环芳烃：苯、乙基苯、乙烯苯等。②多环芳烃：联苯、对三联苯、三苯甲烷等。③稠环芳烃：如萘、蒽、菲等。2.芳烃的命名◎简单芳烃的命名是以苯环为母体，烷基作为取代基。异丙基苯1-甲基-2-乙

2、基-4-异丙基苯8/9/20213芳香烃1,2-二甲苯邻(o-)二甲苯1,3-二甲苯间(m-)二甲苯1,4-二甲苯对(p-)二甲苯◎若苯环上所连基团较长、较复杂、或烃链上有多个苯环，或是不饱和烃基，命名时，通常以烃链为母体，苯环作为取代基。8/9/20214芳香烃2-甲基-4-苯基戊烷苯乙烯二苯甲烷3.芳基的命名Ar-芳基Ph-orC6H5-苯基C6H5CH2-苄基或苯甲基8/9/20215芳香烃2-甲苯基2，6-二甲苯基4、多官能团化合物的命名1.在表格中排在前面的官能团为较优官能团。2.以较优官能团为母体，其它官能团和取代基均作为取代基。3.按次序规则较优基团后列出排序，最后将取代基的名称

3、依次排放在母体名称之前，即得全名。8/9/20216芳香烃3-丁烯-2-醇3-氧代丁酸8/9/20217芳香烃3-羟基-4-甲氧基苯甲醛4-羟基-5-溴-1，3-苯二磺酸5-氯-1-萘甲酸二、苯的结构1.苯的凯库勒（Kekule）式8/9/20218芳香烃2.苯分子结构的价键观点苯分子是一个平面正六边形构型，键角都是120o,碳碳键的键长都是0.1397nm。共轭效应的结果：键长完全平均化。六个C-C键等长(0.140nm)，比正常C-C单键(0.154nm)短，比正常C=C双键(0.134nm)长，但也不是单键和双键的平均值(0.144nm)。(2)体系能量降低，苯环更加稳定。其氢化热(20

4、8.5kJ·mol-1)比环己烯氢化热的三倍低得多(3×119.3－208.5=149.4kj·mol-1)，这149.4kJ·mol-1即为苯的共轭能。8/9/20219芳香烃3.苯的构造式的表示法三、单环芳烃的物理性质一般为无色有芳香味的液体，不溶于水，相对密度在0.86-0.93，是良好的溶剂，有一定的毒性。单环芳烃分子越是对称，其熔点越高。如:苯的mp:5.5℃,甲苯mp:-95℃8/9/202110芳香烃四、单环芳烃的化学性质㈠亲电取代反应1.硝化反应（1）反应式8/9/202111芳香烃（2）硝化反应历程:8/9/202112芳香烃8/9/202113芳香烃⒉卤代反应（1）反应式（

5、2）反应历程：8/9/202114芳香烃再如取代苯的卤化：（亲电取代反应）（自由基取代反应）8/9/202115芳香烃３．磺化反应（2）反应历程（1）反应式8/9/202116芳香烃（3）可逆反应（4）有机合成上的应用----占位8/9/202117芳香烃★和苯硝化一样，烷基苯的磺化较苯容易，高温对位产物为主要成分。４．Friedel-Crafts烷基化和酰基化反应芳烃在路易斯酸催化下，苯环上的氢原子被酰基或烷基所取代的反应。（1）Friedel-Crafts烷基化反应8/9/202118芳香烃卤代烷烃的活化：①催化剂：AlCl3，FeCl3，ZnCl2，BF3②烷基化试剂：RX，ROH，烯烃

6、③烷基化反应的机理：8/9/202119芳香烃亲电进攻：失去质子：④重排反应8/9/202120芳香烃8/9/202121芳香烃⑤多卤代烃与芳烃的反应（２）酰基化反应8/9/202122芳香烃★酰基化反应机理：8/9/202123芳香烃★二者之区别：A.烷基化反应发生重排，酰基化反应不重排。B.烷基化反应可生成多元取代产物，而酰基化反应只生成一元取代产物。C.苯环上含有比卤素更强的吸电子基时，不发生此反应。8/9/202124芳香烃D.二者使用催化剂相同，但酰基化反应催化剂的使用量需要等当量以上。这是因为生成如下络合物的缘故：5.氯甲基化氯甲基化反应对于苯、烷基苯、烷氧基苯、稠环芳烃等都是可反

7、应的，但环上有吸电子基时产率很低甚至不反应。8/9/202125芳香烃(三)氧化反应1.苯环侧链的氧化2.苯环的氧化五、苯环的亲电取代定位效应8/9/202126芳香烃（一）取代基定位效应----三类定位基第一类定位基：邻对位定位基。使反应容易进行，且新导入基主要进入苯环的邻对位。-O-、-NH2、-NHR、-NR2、-OH、-OR、-NHCOR、-OCOR等为强的和中等活化基团。-R、-Ph等为