合成树脂总结.doc

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1、绪论天然树脂是指由自然界中动植物分泌物所得的无定形有机物质合成树脂是指由简单有机物经化学合成或某些天然产物经化学反应而得到的树脂。根据材料的性能和用途分类:塑料橡胶纤维涂料胶粘剂功能高分子功能高分子是指在高分子主链和侧枝上带有反应性功能基团,并具有可逆或不可逆的物理功能或化学活性的一类高分子根据高分子的主链结构分类碳链聚合物大分子主链完全由碳原子组成杂链聚合物大分子主链中除碳原子外,还有O、N、S等杂原子元素有机聚合物大分子主链中没有碳原子,主要由Si、B、Al、O、N、S、P等原子组成,侧基则由有机基团组成缩聚与逐步聚合连锁聚合反应也称链式

2、反应,反应需要活性中心。反应中一旦形成单体活性中心,就能很快传递下去,瞬间形成高分子。平均每个大分子的生成时间很短连锁聚合反应的特征:聚合过程由链引发、链增长和链终止几步基元反应组成,各步反应速率和活化能差别很大,反应体系中只存在单体、聚合物和微量引发剂,进行连锁聚合反应的单体主要是烯类、二烯类化合物,根据活性中心不同,连锁聚合反应又分为:自由基聚合:活性中心为自由基;阳离子聚合:活性中心为阳离子;阴离子聚合:活性中心为阴离子;配位离子聚合:活性中心为配位离子逐步聚合在低分子转变成聚合物的过程中反应是逐步进行的,反应早期,单体很快转变成二聚体

3、、三聚体、四聚体等中间产物,以后反应在这些低聚体之间进行,聚合体系由单体和分子量递增的中间产物所组成,大部分的缩聚反应(反应中有低分子副产物生成)都属于逐步聚合,单体通常是含有官能团的化合物两种聚合机理的区别:主要反映在平均每一个分子链增长所需要的时间上按单体和聚合物在组成和结构上发生的变化分类加聚反应:单体加成而聚合起来的反应称为加聚反应,反应产物称为加聚物。其特征是:1.加聚反应往往是烯类单体p键加成的聚合反应,无官能团结构特征,多是碳链聚合物2.加聚物的元素组成与其单体相同,仅电子结构有所改变3.加聚物分子量是单体分子量的整数倍缩聚反应

4、:是缩合反应多次重复结果形成聚合物的过程,兼有缩合出低分子和聚合成高分子的双重含义,反应产物称为缩聚物。其特征是:1.缩聚反应通常是官能团间的聚合反应2.反应中有低分子副产物产生,如水、醇、胺等3.缩聚物中往往留有官能团的结构特征,如-OCO--NHCO-,故大部分缩聚物都是杂链聚合物4.缩聚物的结构单元比其单体少若干原子,故分子量不再是单体分子量的整数倍连锁聚合逐步聚合需活性中心:自由基、阳离子或阴离子,有链引发、增长、转移、终止等基元反应官能团间反应,无特定的活性中心,无链引发、增长、终止等基元反应单体一经引发,便迅速连锁增长,各步反应速

5、率和活化能差别很大反应逐步进行,每一步反应速率和活化能大致相同体系中只有单体和聚合物,无分子量递增的中间产物体系含单体和一系列分子量递增的中间产物转化率随着反应时间而增加,分子量变化不大分子量随着反应的进行缓慢增加,而转化率在短期内很高缩聚反应的分类根据体系官能度不同,可分缩合反应,线形缩聚,体形缩聚2-2或2体系:线形缩聚:单体含有两个官能团,形成的大分子向两个方向增长,得到线形缩聚物的反应。如涤纶聚酯、尼龙等2-3、2-4等多官能度体系:体形缩聚:至少有一单体含两个以上官能团,形成大分子向三个方向增长,得到体形结构缩聚物的反应。如酚醛树脂

6、、环氧树脂熔融缩聚,高于单体和缩聚物的熔点聚合,即反应在熔融状态下进行。涤纶聚酯、聚酰胺等通常都用熔融缩聚法生产。关键:分子量的提高对于平衡缩聚:须高温减压,脱除小分子副产物,提高分子量特点:配方简单,产物纯净,相当于连锁聚合中的本体聚合;反应温度一般在200-300℃之间,比生成的聚合物熔点高10-20℃,速率快,有利于小分子排出;生产设备利用率高,便于连续化生产。溶液缩聚:单体加适当催化剂在溶剂中呈溶液状态进行的缩聚。聚砜、聚苯醚的合成或尼龙-66合成前期均采用溶液聚合。特点:单体一般活性较高,聚合温度较低,副反应较少;溶剂除去困难,适于

7、产物直接使用的场合;成本高,后处理多(分离、精制、溶剂回收等)。界面缩聚:两种单体分别溶解于两不互溶的溶剂中,反应在两相界面上进行的缩聚。如聚碳酸酯(PC)合成。特点:属于非均相体系,为不可逆聚合;反应温度低、反应速率快;产物分子量高,原料配比不要求严格等基团数。固相缩聚:在玻璃化转变温度以上,原料和聚合物熔点以下进行的缩聚反应为固相缩聚。固相缩聚方法主要用于由结晶单体或某些预聚物的缩聚。几种缩聚方法比较熔融缩聚溶液缩聚界面缩聚固相缩聚优点生产工艺过程简单,生产成本较低。可连续法生产直接纺丝。聚合设备的生产能力高。溶剂存在下可降低反应温度避免

8、单体和产物分解,反应平稳易控制。可与产生的小分子共沸或与之反应而脱除。聚合物溶液可直接用作产品。反应聚条件缓和,反应是不可逆的。对两种单体的配比要求不严格。反应温度

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