化工原理课件――蒸馏.ppt

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1、6.1概述(1)蒸馏在工业上的应用1)石油炼制工业(原油汽油、煤油、柴油等);2)石油化工工业(基本有机原料、石油裂解气等分离);3)空气的分离(氧气、氮气的制备);4)食品加工及医药生产。(2)蒸馏的目的和依据目的:均相液体混合物的分离。依据:利用液体混合物中各组分在一定温度下挥发能力的差异。第6章蒸馏混合物中较易挥发的组分——易挥发组分A混合物中较难挥发的组分——难挥发组分B例:乙醇—水溶液(3)蒸馏过程必要条件①通过加热或冷却使混合物形成气、液两相共存体系,为相际传质提供必要的条件;②各组分间挥发能力差异足够大,以保证蒸馏过程的传质推动力。(4)分类①

2、按组分数分类:双组分蒸馏;多组分蒸馏。②按操作方式分类:间歇蒸馏—简单蒸馏;连续蒸馏—平衡蒸馏、精馏。③按操作压力分类:常压蒸馏、减压蒸馏、加压蒸馏。本章以双组分连续精馏为重点。精馏装置示意图6.2溶液的气、液相平衡蒸馏过程:气液两相间的传质过程;过程的极限:气、液相平衡。相平衡关系:两相或多相接触达物理平衡时,各相组成之间的关系。6.2.1气、液相平衡的自由度根据相律有:对于双组分物系的气液平衡:即双组分物系气、液相平衡的自由度为2。对多组分物系的气、液相平衡的自由度为组分数C。双组分物系的独立变量:汽相组成y、液相组成x、温度T、压力P。可见:规定其中的两

3、个,则系统平衡状态即定。一般蒸馏压力恒定,故仅有一个自由度。6.2.2溶液气、液相平衡的条件及表示方法(1)多组分体系相平衡的条件所有各相的温度、压力及每一个组分的化学势相等。故:气、液两相平衡条件可表示如下:经热力学推导得到:(2)体系相平衡的表示方法组分i的气、液相平衡常数6.2.3理想体系的气、液相平衡关系理想体系:气相符合道尔顿(Dalton)分压定律;液相全部浓度范围内服从拉乌尔(Raoult)定律。(1)平衡常数法对理想体系:则:可由Antoine公式确定:说明:①理想体系的相平衡常数仅与体系的温度有关;②互呈平衡的气、液相组成符合归一方程,即③泡

4、点计算利用归一方程给定系统的操作压力以及混合物的组成xi时,即可求该体系在压力p下的泡点tb。输入:pxi;Antoine常数Tb初值pi0Kiyi,=yi-1N输出:Tb,xi,yi结束YTb=Tb-fn/fn’计算步骤:④露点计算利用归一方程给定系统的操作压力以及气相组成yi时,即可确定该体系在压力p下的露点td。对双组分理想体系:于是有:关于平衡计算的说明:(1)已知P、t,求相互平衡的x、y,不必试差t→pA0,pB0→x,y(2)已知x,求与之平衡的y,t或已知y求与之平衡的x,t,试差计算试算过程为:假设tx判断xy假设txy判断yx(2)相图

5、①温度-组成图(t-x-y)①曲线t-x表示恒定压力下,饱和液体组成与泡点的关系,称为饱和液体线或泡点曲线。②曲线t-y表示恒定压力下,饱和蒸气的组成和露点的关系,称为饱和蒸气线或露点曲线。③在t-x线下方为过冷液相区。④在t-y线上方为过热气相区。⑤在两线之间为两相共存区,即气、液相平衡区。图线说明:t/℃x(y)t-xt-yp=101.3kPatFFGtGECxCDyDtEIJtItJx001.01001108090苯-甲苯温度-组成图从过冷液体至过热气体的变化过程说明:(1)部分汽化和部分冷凝均可起到分离作用;(2)全部汽化和全部冷凝没有分离作用;(3)

6、不断的部分汽化和冷凝可使分离程度不断提高;(4)蒸馏操作应处于汽液两相区内。二元混合物与纯液体的差别:(1)泡点与浓度有关,其值在A,B组分沸点范围之内。(2)总组成相同,其泡点和露点(冷凝点)温度不同。压力对温度组成图的影响②气、液平衡组成的x-y图标绘:略去温度坐标,依x-y的对应关系做图,得x-y图。说明:(1)组成均以易挥发组分的组成表示,故曲线位于对角线上方(2)平衡线上不同点代表一个气、液平衡状态,即对应一组x、y、t,且y(或x)越大,t愈低。(3)平衡线距对角线越远,物系越易分离。(4)压力增加,平衡线靠近对角线。(3)相对挥发度法a)挥发度纯

7、组分:用饱和蒸汽压表示其挥发的难易程度。混合物:平衡分压与液相组成的比值为液相混合物的挥发度。若溶液为理想溶液,则其挥发度为:(2)相对挥发度定义:任意挥发组分与基准组分挥发度的比值。对于双组分理想体系则有:略去下标,则有:——相平衡方程。说明:①α表示了物系分离的难易程度,α远离1,物系易分离,α≈1或α=1,则该物系不能用普通的蒸馏方法分离。②对于非理想物系,α不能作为常数处理。③对于理想溶液,相对挥发度α变化不大,可取一平均值作为常数处理,相平衡关系简单。或④相平衡常数与相对挥发度的关系在进行多组分精馏计算时,常利用相平衡常数表示相平衡关系。对于低压下,

8、液相为理想溶液的物系,则有:或Ki也可

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