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1、滴定分析计算的依据滴定分析计算的依据是“等物质的量规则”。即:滴定分析中,若根据滴定反应选取适当的基本单元，则滴定到达化学计量点时，待测组分的物质的量(nA)就等于所消耗标准滴定溶液的物质的量(nB)。即：nA=nBP83(4-18)§4.6滴定分析的计算应用等物质的量反应规则进行滴定分析计算,关键在于选择基本单元。滴定分析中,被测组分与标准溶液之间是严格按照化学计量关系进行反应的。一、基本单元的确定对于电子转移的氧化还原反应，通常以转移一个电子的特定组合作为反应物的基本单元。基本单元的确定滴定分
2、析中，通常以实际反应的最小单元为基本单元。对于质子转移的酸碱反应，通常以转移一个质子的特定组合作为反应物的基本单元。基本单元的确定2HCl+Na2CO32NaCl+H2O+CO2↑n(HCl)=n()Na2CO3反应中盐酸给出一个质子，碳酸钠接受2个质子，因此分别选取HCl和作为基本单元。由于反应中盐酸给出的质子数必定等于碳酸钠接受的质子数，因此根据质子转移数选取基本单元后，反应到达化学计量点时：Na2CO3在酸性溶液中,用KMnO4标准滴定溶液滴定Na2C2O4的反应为:例如:高锰酸钾在反应中得
3、到5个电子，Na2C2O4在反应中失去2个电子，因此应分别选取(1/5)KMnO4和(1/2)Na2C2O4作为其基本单元，则反应到达化学计量点时：cV(KMnO4)=cV(Na2C2O4)若被测物质溶液的体积为VA,浓度为cA,到达化学计量点时,用去浓度为cB的滴定液的体积为VB则有：cBVB=cAVA二、计算示例1.两种溶夜之间的滴定计算若被测物质为固体物质,到达化学计量点时2.固体物质A与溶液B之间反应的计算滴定分析在实际操作时,体积常以毫升为计量单位,若将体积以升为单位,则上式可改为:是滴
4、定分析计算的最基本公式。3.求待测组分A的质量分数及质量浓度说明：定量分析结果的表示1.待测组分的化学表示形式分析结果通常以待测组分的实际存在形式的含量表示；如果待测组分的实际存在形式不清楚，则分析结果最好以氧化物或元素形式的含量表示；电解质溶液的分析结果常以所存在的离子的含量表示。2.待测组分含量的表示方法（1）固体试样：待测组分的含量通常以质量分数表示（2）液体试样：①物质的量浓度常用单位为mol/L。②质量分数表示待测组分的质量除以试液的质量。③体积分数表示待测组分的体积VB除以试液的体积V
5、s。④质量浓度表示单位体积试液中被测组分B的质量，以符号表示,单位为g/L、mg/L、μg/L或μg/mL、ng/mL、pg/mL等。设测定时称取试样的质量为ms(g)则待测组分的质量分数为3.求待测组分A的质量分数及质量浓度量取试液的体积为Vs(L)待测组分的质量浓度为ρA==标准滴定溶液的配制和标定计算的依据是:(以上公式中V的单位是升)4.标准滴定溶液制备的有关计算例1:欲配制c(Na2C2O4)为0.1000mol/L溶液500.00mL,需用Na2C2O4·2H2O多少克?解:已知Na2
6、C2O4·2H2O的Mr=170.0则例2:滴定NaOH溶液(0.1000mol/L)20.00mL,至化学计量点时,消耗H2SO4溶液19.95mL,问H2SO4溶液的浓度为多少?2NaOH+H2SO4Na2SO4+2H2O解:选取NaOH和H2SO4为基本单元,反应到达化学计量点时,则例3:为了标定Na2S2O3溶液,精密称取工作基准试剂K2Cr2O72.4530g,溶解后配成500mL溶液,然后量取K2Cr2O7溶液25.00mL,加H2SO4及过量KI,再用Na2S2O3待标液滴定析出的I
7、2,用去26.12mL,求c(Na2S2O3)。从反应式可知:解:反应过程如下又知:根据等物质量反应规则(1)直接滴定法结果的计算计算的依据是:标准滴定溶液的物质的量等于待测组分的物质的量,即nB=nA或式中,mA—待测组分在试样中的质量,单位为g。5.待测组分含量的计算若测定时称取试样的质量为ms,则待测组分占试样的质量分数为例4:称取不纯的草酸试样0.1500g,溶于适量水后,用c(NaOH)为0.09000mol/L的标准溶液滴定,共用去25.00mL,求试样中H2C2O4·2H2O的含量。
8、解:反应式为H2C2O4+2NaOHNa2C2O4+2H2O根据等物质的量反应规则n(NaOH)=n(H2C2O4)(2)返滴定法结果的计算计算的依据是:待测组分的物质的量等于第一种标准滴定溶液物质的量与第二种标准溶液物质的量之差即:nA=nB(1)－nB(2)或:1000nA=cB(1)VB(1)－cB(2)VB(2)设试样的质量为ms,则待测组分占试样的质量分数为:例5:用过量FeSO4还原MnO2试样,剩余的亚铁可以用K2Cr2O7溶液返滴定。假定二氧化锰试样为0.2000g
