第六章沉淀滴定法ppt课件.ppt

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1、第六章沉淀滴定法和滴定分析小结Chapter6precipitationtitrationandsummaryoftitrationanalysis1）很多沉淀无固定的组成；2）有些沉淀溶解度较大，反应不能定量完全；3）有些沉淀反应速度较慢，易形成过饱和溶液；4）有些共沉淀等副反应较严重等沉淀滴定法：沉淀反应为基础的容量分析方法形成沉淀的反应很多，但能用于滴定的却很少。因为：本节只讨论银量法，银量法根据所用指示剂不同，按创立者的名字命名，分为三种：莫尔（mohr）法－为指示剂；佛尔哈德法（volhard）法－(铁铵矾)为指示剂；法扬司（Fajans）法－吸附指

2、示剂。6.1沉淀滴定法(precipitationtitration)沉淀反应很多，但能用于沉淀滴定的不多，许多沉淀反应不能满足滴定分析要求Ag++X-=AgX↓银量法:6.1.1银量法的基本原理(theprincipleofsilvermeasuremethod)X-=Cl-,Br-,I-,CN-,SCN-Ksp=[Ag+][X-]pAg+pX=pKsp6.1.2滴定曲线(titrationcurve)Ag++Cl-=AgCl↓Ksp=[Ag+][Cl-]=1.8×10-10pAg+pCl=pKsp0.1000mol/LAgNO3滴定20.00ml同浓度Na

3、Cl溶液滴定开始前：[Cl-]=0.1000mol/L,pCl=1.00sp：[Ag+]=[Cl-]pCl=pAg=1/2pKsp=4.89化学计量点后：根据过量的Ag+计算+0.1%[Ag+](过)=5.010-5mol/L,pAg=4.30pCl=pKsp-pAg=9.81-4.30=5.51化学计量点前：用未反应的Cl-计算-0.1%[Cl-](剩)=5.010-5mol/L,pCl=4.30pAg=pKsp-pCl=9.81-4.30=5.51考虑sp附近，AgCl溶解进入溶液的离子：-0.1%[Cl-]=[Cl-]剩余+[Cl-]溶解[Cl-]溶

4、解=[Ag+]=cKsp=[Cl-][Ag+]=([Cl-]剩余+c)cc=2.910-6mol/L,pCl=4.28,pAg=pKsp-pCl=9.81-4.28=5.53050100150200T%pCl0.1000mol/L5.54.30246810sp滴定曲线滴定突跃：浓度增大10倍，增大2个pCl单位Ksp减小10n,增加n个pCl单位待测物：Cl-指示剂：K2CrO4莫尔法铁氨矾(NH4Fe(SO4)2)佛尔哈德法吸附指示剂法扬司法滴定剂：Ag+标准溶液（AgNO3）滴定反应：Ag+＋Cl-AgClKsp=1.5610-106.1.3

5、沉淀滴定终点指示剂和沉淀滴定分析方法(indicatorsandanalysismethodsofprecipitationtitration)待测物：X-（=Cl-、Br-、I-、SCN-）指示剂：K2CrO4莫尔法铁氨矾(NH4Fe(SO4)2)佛尔哈德法吸附指示剂法扬司法滴定剂：Ag+标准溶液（AgNO3）滴定反应：Ag+＋X-AgX1.莫尔法(Mohrmethod)指示原理:CrO42-+Ag+Ag2CrO4Ksp=1.1010-12指示剂：K2CrO4滴定反应：Ag+＋X-AgX滴定剂：AgNO3标准溶液待测物：Br-、Cl-滴定

6、条件：pH6.5～10.0实验确定：浓度～510-3mol/L指示剂用量sp时,[Ag+]=[Cl-]=Ksp(AgCl)1/2=1.25×10-5mol/L[CrO42-]=Ksp(Ag2CrO4)/[Ag+]2=0.70×10-2mol/LCrO42-太大，终点提前，CrO42-黄色干扰CrO42-太小，终点滞后用0.1000mol/LAg+滴定0.1000mol/LKCl,指示剂[CrO42-]=5.00×10-3mol/L。计算由指示剂引入的终点误差。(生成可判断终点的AgCrO4需消耗2.00×10-5mol/L的Ag+)sp时,[Ag+]sp=[

7、Cl-]sp=Ksp(AgCl)1/2=1.25×10-5mol/L[CrO42-][Ag+]2=Ksp(Ag2CrO4)出现沉淀时:[Ag+]={Ksp(Ag2CrO4)/[CrO42-]}1/2=1.48×10-5mol/L明显Ag+过量了,此时[Cl-]=Ksp/[Ag+]=1.05×10-5mol/L[Ag+]过量=[Ag+]-[Cl-]=1.48×10-5-1.05×10-5=0.43×10-5总多消耗的Ag+:[Ag+]总=0.43×10-5+2.00×10-5=2.43×10-5mol/L终点误差：滴定剂过量的量被测物的量2.43×10-5×2V

8、0.1000×V×100%=×100%