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时间:2020-11-02
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1、第四节稳定碳同位素 同位素:指元素周期表中原子序数相同,原子量不同的元素。 稳定同位素:指原子核的结构不会自发的发生改变的同位素。 稳定同位素有两个最显著的属性:1.稳定性:即经过复杂的化学反应之后,原子核结构不发生变化。2.分馏作用:指同位素在两种同位素比值不同的物质之间进行分配。一、稳定同位素分馏机理 分馏作用是稳定同位素的属性之一,碳稳定同位素的分馏机理有: 1.同位素的交换反应:是化学物质间,不同相或单个分子发生的同位素重新分配。 12CO2+13CH4=13CO2+12CH4 13C
2、O2+H12CO3-=12CO2+H13CO3- 2.光合作用的动力效应:植物在光合作用过程中,富集12C,而使13C进一步减小。 3.热力和化学反应的动力效应: -C-C-键的稳定性顺序:-13C-13C>-13C-12C->12C-12C-。 在低温条件下,形成的烃类,富集12C;在高温条件下形成的烃类,富集13C。 4.同位素的物理化学效应: 蒸发:气相富集轻同位素12C,夜相富集13C;扩散:先扩散12C,残余13C。二、稳定同位素在自然界的分布、比值符号和标准 同位素比值的测量和对比
3、单位一般是用千分数(‰)表示。 式中:Rs:为样品的同位素比值;Rr:为标准的稳定同位素的比值。各国用各自的标准计算Rr,再换算成PDB标准。 标准之间的换算公式: 式中:δ13CB:为求取对B标准的δ值; δ13CA:为测得对A标准的δ值; RAr、RBr:为A、B标准的13C/12C比值。三、油气中碳同位素的组成特征 1、原油 δ13C一般为-22‰~-33‰,平均值为-25‰~-26‰。 ①海相原油δ13C值较高,为-27‰~-22‰; 陆相原油δ13
4、C值偏低,为-29‰~-33‰。 ②随组分分子量的增大,急剧增大 烷烃<芳烃<胶质<沥青质,烷烃<环烷烃,正构烷烃<异构烷烃,芳烃随环数增加δ13C值增大,可溶沥青<干酪根。 2、天然气 δ13C随天然气成熟度的增大而增大, 生物成因气:≤-60‰~-95‰ 低 热解成因气:-50‰~-20‰ 高 以上两种气的混合气:-50‰~-60‰ 天然气成份中:δ13C1<δ13C2<δ13C3<δ13C4,分子量增加,增大。 四、油气中碳同位素和氢同位素之间的关系 石
5、油的δD与δ13C值没有明显的相关关系。 天然气的δD与δ13C存在不很明显的关系
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