质谱例题ppt课件.ppt

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1、质谱的解析1.2.3.1.10质谱图的解析质谱图解析的方法和步骤1）分子离子峰的确定2）分子式的确定3）质谱图的总体判断芳环的判断（m/e39、51、65、77）脂肪基团的系列峰（m/e29、43、57、71）含氮化合物（m/e30、44、58、72）醇和醚（m/e31、45、59、73）4）研究重要离子高质量端的离子重排离子亚稳离子重要的特征性离子（强峰）5）推测结构单元和分子结构6）对质谱的核对、指认4.5.6.7.8.9.10.11.【例题1.1】未知化合物的分子式为C8H7O4N，由质谱（如图1-例1所示）推断其结构式。12.【例题1.2】化合物为

2、一种天然固体物，其EI源质谱如图1-例2所示，试推测可能的结构。图1-例213.【例题1.3】未知化合物的质谱如图1-例3所示，试推导其结构。图中m/z106（82.0），107（4.3），108（3.8）。图1-例314.【例题1.4】由质谱（如图1-例4）推测化合物的结构。图1-例415.【例题1.5】试解释环己酮质谱图中（图1-例5）碎片离子的裂解途径。16.【例题1.6】试解释图中（图1-例6）碎片离子的裂解途径。17.1.8亚稳离子m1+m2++N在质量分析器的无场区内发生碎片离子的进一步裂解时，可观测亚稳离子峰。到由亚稳离子峰可得到碎片离子之间的重要信

3、息，对于推测结构有重大帮助。式中m1+：母离子m2+：子离子N：中性碎片，其质量为m1-m2亚稳离子：m*=m22m118.2.试判断质谱图1、2分别是2-戊酮还是3-戊酮的质谱图。写出谱图中主要离子的形成过程。19.解：由图1可知，m/z57和m/z29很强，且丰度相当。m/z86分子离子峰的质量比最大的碎片离子m/z57大29u，该质量差属合理丢失，且与碎片结构C2H5相符合。所以，图1应是3-戊酮的质谱，m/z57、29分别由α-裂解、ί-裂解产生。由图2可知，图中的基峰为m/z43，其它离子的丰度都很低，这是2-戊酮进行α-裂解和ί-裂解所产生的两种离子质

4、量相同的结果。20.3.未知物质谱图如下，红外光谱显示该未知物在1150～1070cm-1有强吸收，试确定其结构。21.解：从质谱图中得知以下结构信息：①m/z88为分子离子峰；②m/z88与m/z59质量差为29u，为合理丢失。且丢失的可能的是C2H5或CHO；③图谱中有m/z29、m/z43离子峰，说明可能存在乙基、正丙基或异丙基；④基峰m/z31为醇或醚的特征离子峰，表明化合物可能是醇或醚。由于红外谱在1740～1720cm-1和3640～3620cm-1无吸收，可否定化合物为醛和醇。因为醚的m/z31峰可通过以下重排反应产生：22.据此反应及其它质谱信息，

5、推测未知物可能的结构为：质谱中主要离子的产生过程23.4.某化合物的质谱如图所示。该化合物的1HNMR谱在2.3ppm左右有一个单峰，试推测其结构。24.解：由质谱图可知：①分子离子峰m/z149是奇数，说明分子中含奇数个氮原子;②m/z149与相邻峰m/z106质量相差43u，为合理丢失，丢失的碎片可能是CH3CO或C3H7;③碎片离子m/z91表明，分子中可能存在苄基结构单元。综合以上几点及题目所给的1HNMR图谱数据得出该化合物可能的结构为质谱图中离子峰的归属为25.5.一个羰基化合物，经验式为C6H12O，其质谱见下图，判断该化合物是何物。解；图中m/z=

6、100的峰可能为分子离子峰，那么它的分子量则为100。图中其它较强峰有：85，72，57，43等。26.85的峰是分子离子脱掉质量数为15的碎片所得，应为甲基。m/z=43的碎片等于M-57，是分子去掉C4H9的碎片。m/z=57的碎片是C4H9＋或者是M-Me-CO。根据酮的裂分规律可初步判断它为甲基丁基酮，裂分方式为：以上结构中C4H9可以是伯、仲、叔丁基，能否判断？图中有一m/z=72的峰，它应该是M-28，即分子分裂为乙烯后生成的碎片离子。只有C4H9为仲丁基，这个酮经麦氏重排后才能得到m/z=72的碎片。若是正丁基也能进行麦氏重排，但此时得不到m/z=7

7、2的碎片。27.因此该化合物为3-甲基-2-戊酮。28.6.试由未知物质谱图推出其结构。29.解：图中最大质荷比的峰为m/z102，下一个质荷比的峰为m/z87，二者相差15u，对应一个甲基，中性碎片的丢失是合理的，可初步确定m/z102为分子离子峰。该质谱分子离子峰弱，也未见苯环碎片，由此可知该化合物为脂肪族化合物。从m/z31、45、73、87的系列可知该化合物含氧且为醇、醚类型。由于质谱图上无M－18等有关离子，因此未知物应为脂肪族醚类化合物。结合分子量102可推出未知物分子式为C6H14O。从高质量端m/z87及强峰m/z73可知化合物碎裂时失去甲基、乙基

8、（剩下的含