分析化学-误差与数据处理ppt课件.ppt

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1、误差与数据处理1、分析结果的准确度和精密度2、有效数字及其运算规则1.一、几个基本概念总体样本样本容量n,自由度f＝n-1样本平均值总体平均值m真值xTx——客观存在的结果理论真值约定真值相对真值二、分析结果的准确度和精密度准确度——表示测定结果与真实值接近程度的参数1、准确度和精密度的概念精密度——表示平行测定结果彼此之间接近程度的参数2.二、分析结果的准确度和精密度2、准确度的表示参数——误差测定结果与真实值之间的差值（1）误差的基本概念（2）误差的表示方法绝对误差Ea=x-xT相对误差滴定的体积误差称量（万分之一天平）的误差一般用相对误差表示结果准确度的高低

2、3.二、分析结果的准确度和精密度3、精密度的表示参数——偏差、极差（1）偏差与极差的基本概念（2）偏差的表示方法①绝对偏差∑di=0（样本平均偏差）②平均偏差（总体平均偏差）——测定次数少时——测定次数多时③相对平均偏差4.二、分析结果的准确度和精密度（2）偏差的表示方法④标准偏差——样本标准偏差S：——总体标准偏差σ标准偏差与平均偏差的关系⑤相对标准偏差（变异系数）用标准偏差或相对标准偏差比用平均偏差表达数据的吻合程度更科学更准确。5.二、分析结果的准确度和精密度3、影响准确度的因素（2）系统误差的特点方法误差:仪器误差:操作误差:试剂误差:主观误差（个人误差）

3、:——单向性、重现性、可测性——方法存在系统误差（1）系统误差（可测误差）的概念（3）系统误差的来源及消除——用其他方法校正——校准仪器——空白实验如溶解损失、终点误差等如刻度不准、砝码磨损等如试剂保存不当等如试剂不纯等颜色观察、移液管读数等6.二、分析结果的准确度和精密度4、影响精密度的因素（2）偶然误差的特点——方法存在偶然误差（1）偶然误差（随机误差）的概念不可测无法避免服从统计规律7.二、分析结果的准确度和精密度（2）偶然误差的特点对于大量数据——随机误差服从正态分布规律随机误差正态分布的规律当x=时，y有最大值正负误差出现的概率相等大误差出现的概率小

4、，小误差出现的概率大随机误差的正态分布曲线可以用N(,σ2)表示测定值落在x->3σ以外的区间的概率只有0.3%8.二、分析结果的准确度和精密度（2）偶然误差的特点对于少量数据——随机误差服从t分布规律f=n-1f=∞f=10f=2f=1-3-2-10123tt分布具有正态分布的特点，t分布曲线的形状与f有关f→∞时，t分布→正态分布（3）偶然误差的消除——多次测定取平均值9.二、分析结果的准确度和精密度4、分析结果准确度与精密度之间的关系准确且精密不准确但精密准确但不精密不准确且不精密精密度是保证准确度的先决条件;精密度好,不一定准确度高.10.二、分析结

5、果的准确度和精密度5、分析数据的评断可疑数据的取舍过失误差的判断分析方法的准确性系统误差及偶然误差的判断目的：确定某个数据是否可用；方法:4d法Q检验法格鲁布斯(Grubbs)检验法显著性检验：利用统计学的方法，检验被处理的问题是否存在统计上的显著性差异。确定某种方法是否可用，判断实验室测定结果准确性。方法：t检验法F检验法11.二、分析结果的准确度和精密度6、提高分析结果准确度与精密度的方法对照实验：标准方法、标准样品、加标回收实验空白实验校准仪器校正分析结果（3）消除系统误差（1）选择恰当分析方法（灵敏度与准确度）（2）减小测量误差（误差要求与取样量）（4

6、）减小偶然误差多次测量（至少3次以上），取平均值12.二、分析结果的准确度和精密度例题1判断下列情况各属于何种类型的误差（1）甲乙两人用同样的方法测定，结果总不能一致（）（2）砝码受腐蚀（）（3）天平的两臂不等长。（）（4）滴定时不慎从锥形瓶中溅出一滴溶液（）（5）样品在称量过程中吸湿（）（6）滴定剂中含有少量待测组分（）（7）重量分析中，样品的非被测组分被共沉淀（）（8）过滤沉淀时，出现穿滤现象而未发现（）（9）滴定管读数时，最后一位数字估计不准（）（10）移液管、容量瓶的相对体积未进行校准（）（11）化学计量点不在指示剂的变色范围内（）13.二、分析结果的准确

7、度和精密度例题2、下列情况对分析结果产生何种影响（A.正误差；B.负误差；C.无影响；D.降低精密度）（1）用甲基橙作为指示剂标定HCl溶液时，使用的基准物Na2CO3中含少量NaHCO3（偏高）（2）若H2C2O4.2H2O基准物长期置于有干燥剂的干燥器中，用它标定NaOH溶液的浓度，得到的结果将（偏低）（2）在差减法称量中第一次称量使用了磨损的法码（）（4）配标准溶液时，容量瓶内溶液未摇匀（）（5）滴定分析中，用移液管取被测溶液时，未用被测溶液洗移液管（）（6）将称好的基准物倒入湿烧杯（）（7）用NaOH滴定HCl，选酚酞为指示剂（）14.二、分析结果的准确度

8、和精密度例