《医用化学》课件：第14章-卤代烃.ppt

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1、第十四章卤代烃第一节卤代烃的分类与命名第二节卤代烃的物理性质第三节卤代烃的化学性质第四节一卤代烯烃和一卤代芳香烃一、卤代烃的分类根据与卤原子相连的烃基种类的不同，卤代烃可以分为饱和卤代烃、不饱和卤代烃和卤代芳香烃。根据分子中所含卤原子数的不同，卤代烃又可分为一卤代烃和多卤代烃。根据与卤原子连接的碳原子的种类不同，卤代烃还可以分为伯卤代烃、仲卤代烃和叔卤代烃。第一节　卤代烃的分类与命名二、卤代烃的命名简单的卤代烃，可根据烃基的名称称为“卤某烃”，也可用烃基加卤原子的名称来命名。复杂的卤代烃，可采用系统命名法命名。将卤原子和其

2、他支链作为取代基，编号时使其位次最低。当卤原子与烷基有相同编号时，以烷基优先。当有几种卤原子时，按原子序数从小到大顺序列出。CH3CH2CHCH2CHCH2CH3CH3CHCH2CHCHCH3

3、

4、BrCH3

5、

6、ClCH3

7、Br3-甲基-5-溴庚烷2-甲基-5-氯-3-溴己烷不饱和卤代烃的命名，以不饱和烃为母体，选择含不饱和键的最长碳链作为主链，卤原子作为取代基，编号时以不饱和键编号最小。CH3CHCHCHCH2CH2ClCH3CHCH2CCH2

8、Br

9、Cl

10、CH2CH36-氯-4-溴-2-己烯2-乙基-4-氯-1-戊烯卤代

11、脂环烃和卤代芳香烃命名时，分别以脂环烃和芳香烃为母体，把卤原子作为取代基。氯代环己烷邻溴甲苯(2-溴甲苯)第二节　卤代烃的物理性质卤代烃都难溶于水，但可溶解许多有机物，是常用的良好溶剂。纯卤代烷都是无色物质，但碘代烷易分解产生游离碘而呈棕色。有些卤代烃具有香味，但其蒸气有毒，可通过皮肤吸收，使用时要注意安全。第三节　卤代烷的化学性质一、卤代烷的取代反应二、卤代烷的消除反应三、卤代烷与金属镁反应一、卤代烷的取代反应卤代烷分子中，C—X键的一对电子偏向卤原子，使碳原子带部分正电荷，容易受亲核试剂的进攻，卤原子被其他原子或基团取

12、代。(一)卤原子被羟基取代卤代烷与氢氧化钠或氢氧化钾水溶液共热，卤原子被羟基取代：R—X+NaOHROH+NaX水溶液△上述反应也称卤代烷的水解反应。(二)卤原子被烷氧基取代卤代烷与醇钠作用，卤原子被烷氧基取代生成醚：R—X+NaO—R′R—O—R′+NaX上述制备混合醚的方法称为威廉逊合成法。(三)卤原子被氨基取代卤代烷与氨作用，卤原子被氨基取代生成胺：R—X+NH3R—NH2+HXR—X+AgNO3R—ONO2+AgX↓(四)卤原子被氰基取代卤代烷与氰化钠的醇溶液共热，卤原子被氰基取代生成腈：R—CNRCOOHH+H2

13、O(五)卤原子被硝酸根取代卤代烷与硝酸银的醇溶液共热，卤原子被硝酸根取代生成硝酸酯和卤化银沉淀：△C2H5OH△乙醇腈在酸性条件下水解，生成羧酸：R—X+NaCNR—CN+NaX从有机物分子中脱去一个小分子的反应称为消除反应。卤代烷与氢氧化钠的乙醇溶液共热时，分子内脱去一分子卤化氢生成烯烃：二、卤代烷的消除反应R—CH—CH2+NaOHRCHCH2+NaX+H2O乙醇△

14、

15、HX伯卤代烷发生消除反应时，只得到一种烯烃。而仲卤代烷和叔卤代烷发生消除反应时，通常得到两种不同的烯烃。仲卤代烷和叔卤代烷发生消除反应时，其主要产物是双

16、键碳上连有最多烃基的烯烃。卤代烷与金属镁在无水乙醚中反应，生成烷基卤化镁：三、卤代烷与金属镁反应RX+MgRMgX烷基卤化镁称为格氏试剂。格氏试剂容易与含活泼氢的化合物发生反应，生成烃。无水乙醚RMgX+H2OR—H+Mg(OH)X无水乙醚一、一卤代烯烃和一卤代芳香烃的分类(1)乙烯型：这类卤代烃的结构特点是卤原子直接连在不饱和碳原子或苯环上。(2)烯丙型：这类卤代烃的结构特点是卤原子与碳-碳双键或苯环相隔一个饱和碳原子。(3)孤立型卤代烃：这类卤代烃的结构特点是卤原子与碳-碳双键或苯环相隔两个或两个以上饱和碳原子。第四节

17、　一卤代烯烃和一卤代芳香烃在上述三种类型的卤代烃中，卤原子的相对活性为：二、一卤代烯烃和一卤代芳香烃中卤原子的活性>(CH2)n(n≥1)>>(CH2)n(n≥1)>(一)乙烯型卤代烃这类卤代烃很难发生取代反应，与硝酸银醇溶液共热时也不发生反应。(二)烯丙型或苄基型卤代烃卤代丙烯型卤代烃分子中的卤原子特别活泼，这是由于烯丙基正离子或苄基正离子能形成大π键。在烯丙基正离子或苄基正离子中，与卤原子相连的碳原子未参与杂化的空p轨道与相邻的π键或苯环形成缺电子大π键，使正电荷得以分散。卤代丙烯型卤代烃很容易发生取代反应，在室温下就

18、能与硝酸银的醇溶液作用，生成卤化银沉淀。(三)孤立型卤代烃卤代烷型卤代烃分子中，双键与卤原子相距很远，卤原子对双键的影响很小，其性质与卤代烷相似，与硝酸银醇溶液在加热时生成卤化银沉淀。