大学有机化学复习——醛酮醌说课材料.ppt

《大学有机化学复习——醛酮醌说课材料.ppt》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、大学有机化学复习——醛酮醌2004生技22021/7/28分类：①根据烃基的不同，可将醛、酮分为：脂肪族醛、酮，芳香族醛、酮；饱和醛、酮，不饱和醛、酮；②根据醛、酮分子中羰基的个数，可分为：一元醛、酮，二元醛、酮等；③根据酮羰基所连的两个烃基是否相同，分为：单酮，混酮。2004生技32021/7/28(一)醛和酮的命名普通命名法(2)系统命名法2004生技42021/7/28(一)醛和酮的命名(2)系统命名法2004生技52021/7/28(二)醛和酮的结构羰基位有羟基或氨基，羰基氧与羟基或氨基氢键缔合。2004生技6

2、2021/7/28(三)醛和酮的制法(1)醇的氧化或脱氢(2)芳环上的酰基化2004生技72021/7/28(三)醛和酮的制法(1)醇的氧化或脱氢2004生技82021/7/28(2)芳环上的酰基化2004生技92021/7/28(五)醛和酮的化学性质(1)羰基的亲核加成(甲)与氢氰加成(乙)与亚硫酸氢钠加成(丙)与醇加成(丁)与金属有机试剂加成(戊)与氨的衍生物加成缩合(2)α-氢原子的反应(甲)卤化反应(乙)缩合反应(3)氧化和还原(甲)氧化反应(乙)还原反应2004生技102021/7/28(五)醛和酮的化学性质羰

3、基的亲核加成从的结构考虑：a.有双键，可以加成；b.稳定性所以亲核试剂首先进攻C！即发生亲核加成反应，其通式为：2004生技112021/7/28(五)醛和酮的化学性质(甲)与氢氰酸加成反应式：2004生技122021/7/28反应活性：①HCHO＞CH3CHO＞ArCHO＞CH3COCH3＞CH3COR＞RCOR＞ArCOAr醛的活性大于酮；脂肪族醛、酮活性大于芳香族醛、酮。②p-NO2-C6H4-CHO＞ArCHO＞p-CH3-C6H4-CHO③例外：C6H5COCH3＞(CH3)3C-CO-C(CH3)3(后者的空

4、间障碍特别大。)反应范围：HCN能和所有的醛、脂肪族甲基酮、八个碳以下的环酮进行加成反应。2004生技132021/7/28(乙)与亚硫酸氢钠加成反应范围：亚硫酸氢钠能和所有的醛、脂肪族甲基酮、八个碳以下的环酮进行反应。反应活性：似与HCN的加成。（醛＞酮、脂肪族＞芳香族）2004生技142021/7/28用途：A.鉴别醛酮：例：B.分离提纯醛酮：在酸或碱的浓度较大时，平衡反应朝着加成产物分解为原来的醛、酮的方向进行：遇酸或碱分解2004生技152021/7/28(丙)与醇加成醛加醇容易，但酮加醇困难。反应式：2004生

5、技162021/7/28缩醛具有双醚结构，对碱和氧化剂稳定，但遇酸迅速水解为原来的醛和醇所以，制备缩醛时必须用干燥的HCl气体，体系中不能含水。2004生技172021/7/28醛可与一元醇或二元醇生成缩醛或环状缩醛：酮只能与二元醇生成环状缩酮（因为五元、六元环有特殊稳定性）：2004生技182021/7/28用途：保护醛基：2004生技192021/7/28(丁)与金属有机试剂加成RMgX与甲醛反应，水解后得到1°醇；RMgX与其他醛反应，水解后得到2°醇；RMgX与酮反应，水解后得到3°醇。A．加RMgX用途：制1°

6、、2°、3°醇。例：2004生技202021/7/28(戊)与氨的衍生物加成缩合所有的醛、酮都能与NH3及其衍生物反应。但醛、酮与NH3反应的产物不稳定，而与NH3的衍生物反应的产物稳定。反应实际上为加成－缩合反应：简单记忆方法2004生技212021/7/28反应实例：2004生技222021/7/282004生技232021/7/28(2)α-氢原子的反应的作用：a.亲核加成的场所；b.使α－H酸性增加：在碱性条件下，α－H更容易掉下来，所以α－H的反应更容易在碱性介质中进行。2004生技242021/7/28（甲）

7、酮型－烯醇型互变异构（P319-321）羰基吸电子诱导效应的一个直接结果是α－C－H键可能电离，而形成的负碳离子与羰基组成p－π共轭体系，有一定的稳定性，如下式所示：因此，醛、酮具有酸性。虽然与醇、酚比较，醛、酮的酸性弱得多，但与炔烃比较则强的多。在上述的电离可逆平衡中，离解出来的可以重新与α－C结合得到醛或酮，也可以与羰基氧结合，得烯醇。即：化合物不同结构之间的这种相互转化，叫做互变异构（tautomerism）。2004生技252021/7/28(乙)卤化反应醛的活性更高：2004生技262021/7/28碱

8、催化下进行的卤代反应速度更快，不会停留在一元取代阶段：卤仿反应——含有CH3CO－的醛、酮在碱性介质中与卤素作用，最后生成卤仿的反应。2004生技272021/7/28讨论：①α－C上只有两个H的醛、酮不起卤仿反应，只有乙醛和甲基酮才能起卤仿反应。②乙醇及可被氧化成甲基酮的醇也能起卤仿反应：③卤仿反应的用途：2004