氧化还原反应及电化学基础教学文稿.ppt

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时间:2020-11-17

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1、氧化还原反应及电化学基础思考:氧化数—“表观化合价”(1)Na2S2O3Na2S4O6+2+2.5(2)CrO5+10化合价平均值=+2CrO5结构化合价+6,与O有能力形成六个共价键化合价“表观化合价”S2O32–中S的氧化数为+2:2氧化还原反应,半反应,氧化还原电对年代氧化反应还原反应18世纪末与氧化合从氧化物夺取氧19世纪中化合价升高化合价降低20世纪初失去电子得到电子认识不断深化Fe-2eFe2+Cu2++2eCu氧化(氧化)半反应(还原)半反应半反应写法:氧化态+ne=还原态氧化还原电对:氧化态/还原态历史发展还原例如:Fe+Cu2+=Fe2++Cu称为全(总)反应F

2、e2+/FeCu2+/Cu电子转移电对a、反应物写出氧化剂和还原剂,产物写出还原产物和氧化产物;b、确定氧化剂和还原剂的氧化数变化值,并根据变化相等的要求配上系数;KMnO4+HClMnCl2+Cl2+7-1+20降低5×2升高2×5c、配平:先配平阳离子和阴离子,后配平氧和氢。+KCl+H2O2KMnO4+16HCl=2MnCl2+5Cl2+2KCl+8H2O3氧化还原反应方程式的配平氧化数法氯气是重要的化工原料,可以用来制备很多化工产品,比如可以制备净水剂高铁酸钾,写出碱性条件下,由氯化铁制备高铁酸钾的离子方程式。酸性条件下,K2Cr2O7将碳氧化为CO2,自身被还原为Cr3

3、+的离子方程式。氧化数法配平注意事项:写出的方程式必须与实验事实相符合:1、反应介质:酸性介质中,不能出现OH-碱性介质中,不能出现H+2、难溶或弱电解质应写成分子形式3、注明沉淀、气体等配平原则:1、电荷守恒:氧化剂得电子数等于还原剂失电子数。2、质量守恒:反应前后各元素原子总数相等。二、电池电动势(E)与电极电势()负极正极1原电池:Cu-Zn原电池原电池(Galvaniccells):------化学能转化成电能的装置(区别于电解池electrolyticcells)1)组成:①半电池(电极)②检流计③盐桥(琼脂+强电解质KCl,KNO3等,作用是补充电荷、维持电荷平衡)

4、2)电极反应:正极(Cu):Cu2++2e=Cu负极(Zn):Zn-2e=Zn2+3)电池反应及电池符号:Zn+Cu2+=Zn2++Cu(-)Zn

5、Zn2+(c1)

6、

7、Cu2+(c2)

8、Cu(+)写电池符号应注意事项:•正、负极:左(-),右(+)•界面“

9、”:单质写在极棒“

10、”的外面。•要注明:离子浓度(c);气体分压(p);•盐桥:“

11、

12、”标准电极电势(V)是指定温度(25ºC),浓度均为1mol/dm3,气体的分压都是标准压力(100kPa),固体及液体都是纯净物状态下某电对的电极电势。电对的电极电势无法测定其绝对值,只有相对值。规定:标准氢电极“H+/H2(p)

13、=0”1)标准氢电极(SHE):2H++2eH2(H+/H2)=0.0000(V)铂片上表面镀一层海绵状铂(铂黒,吸附H2的能力很强),插入H+浓度为1mol/dm3的溶液中,25ºC下,不断地通入标准压力的纯H2气流,与溶液中的H+达平衡。2)标准电极电势的测定将待测的标准电极与标准氢电极组成原电池,在25ºC下,用检流计确定电池的正极(+)、负极(–),然后用电位计测定电池的电动势E来决定。IUPAC规定:E=(+)–(–)InternationalUnionofPureandAppliedChemistry国际理论和应用化学联合会如:标准锌电极为负极(-),

14、标准氢电极为正极(+),组成原电池,测得E=0.7618(V)=(+)–(-),则:(-)=(Zn2+/Zn)=0.0000–0.7618=-0.7618(V)由于标准氢电极的制作和使用都很困难,平时人们采用相对稳定的甘汞电极作参比电极。3电池电动势E和化学反应G的关系1)电池电动势E:电池正(+)、负(–)电极之间的电势差。E=(+)–(–)用电位差计可直接测量出E如:铜锌电池的标准电动势E=1.10V(–)Zn

15、Zn2+(1mol/dm3)

16、

17、Cu2+(1mol/dm3)

18、Cu(+)1)电池电动势E和G原电池,在恒温、恒压下,体系自由能降低等于体系所

19、作的最大电功,则:G=–WmaxWmax=U×It=E×Q(Q为电量)1个电子电量=1.60210–19(c,库仑)n摩尔电子电量Q=n6.02210231.60210–19=n9.65104(c/mol)=nF(F为Faraday常数)n摩尔电子所做的最大功:Wmax=E×nF则:G=–nFE标准状态下:G=–nFE;其中,F=9.65104(c/mol)(96485)对电池、电极均适用。对电池反应对电极反应除了用电位计测定E来计算标准电极电势外

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