沉淀滴定法葛上课讲义.ppt

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1、沉淀滴定法葛目前应用较广的是银量法:Ag++Cl-=AgClAg++SCN-=AgSCN利用生成难溶银盐的沉淀滴定法称为银量法。银量法可以测定C1-、Br-、I-、Ag+、SCN-等，还可以测定经过处理而能定量地产生这些离子的有机氯化物。银量法主要用于化学工业和冶金工业如烧碱厂、食盐水的测定。电解液中C1-的测定以及农业、三废等方面氯离子的测定，如666、二氯酚等有机药物的测定。银量法按指示终点方法不同分为莫尔法、佛尔哈德法和法扬司法。二、基本原理（一）滴定曲线：以硝酸银溶液（0.1000mol/L)滴定20.00mlN

2、aCl溶液（0.1000mol/L)为例（P114）1、滴定开始前:2、滴定至化学计量点前3、化学计量点时4、化学计量点后据计算得到的数据作图纵坐标－pCl、pAg横坐标－加入滴定剂（常用硝酸银）溶液的体积比结论：（1）pX与pAg两条曲线以化学计量点对称，随滴定的进行，两条曲线在化学计量点相交。（2）与酸碱滴定曲线相似，接近计量点时，再加入少量滴定剂，引起被滴定物质浓度突变，形成突跃。（3）突跃范围的大小取决于沉淀的溶度积常数（即沉淀的溶解度）和溶液的浓度。KSP，突跃范围三、银量法（一）莫尔法1、原理指示剂：铬酸钾Ag+

3、+Cl-=AgCl（白色）KSP=1.810-10Ag++CrO42-=Ag2CrO4(砖红色）KSP=1.110-12在中性或弱碱性溶液中，用硝酸银标准溶液直接滴定Cl-(或Br-)。出现砖红色的Ag2CrO4沉淀，指示滴定终点的到达。2、滴定条件（1）指示剂的用量以硝酸银溶液滴定Cl-为例若要AgCI沉淀生成的同时也出现Ag2CrO4砖红色沉淀，所需CrO42-浓度则为终点时控制在c(K2CrO4)=510-3mol·L-1为宜。滴定应在中性或弱碱性(pH=6.5～10.5)介质中进行。若溶液为酸性时,则Ag2

4、CrO4将溶解。2Ag2CrO4+2H+4Ag++2HCrO4-4Ag++Cr2O72-+H2O如果溶液碱性太强，则析出Ag2O沉淀，2Ag++2OH-=Ag2O+H2O当溶液中有铵盐存在时，应控制酸度在6.5～7.2（2）溶液酸度（1）主要用于测定C1-、Br-，在测定过程中耍剧烈摇动；但不能测定I-和SCN-，因为AgI或AgSCN沉淀强烈吸附I-或SCN-，致使终点过早出现。（2）凡能和Ag+生成沉淀的阴离子，能与CrO42-生成沉淀的阳离子，能与Ag+形成配合物的物质，以及在中性或弱碱性条件下能水解的金属离子都会干

5、扰测定。（3）不能用C1-滴定Ag+，因为Ag2CrO4转化成AgCl很慢。3、应用范围（二）、佛尔哈德法指示剂：铁铵矾（NH4Fe(SO4)2·12H2O）1、直接滴定法测Ag+Ag++SCN-＝AgSCN（白色）KSP=1.810-10Fe3++SCN-=[Fe(SCN)]2+（红色）K稳=200稍过量的SCN-与Fe3+生成红色的[Fe(SCN)]2+，指示终点的到达。Ag++Cl-＝AgClAg++SCN-=AgSCNFe3++SCN-=[Fe(SCN)]2+含有卤素离子或SCN-的溶液中，加入一定量过量的

6、AgNO3标准溶液，使卤素离子或SCN-生成银盐沉淀，然后以铁铵矾为指示剂，用NH4SCN标准溶液滴定过量的AgNO3。2、返滴定法用此法测Cl-时：（1）终点的判断会遇到困难。（2）产生较大的误差。在临近化学计量点时，加入的NH4SCN将和AgCl发生沉淀的转化反应：AgCl+SCN-＝AgSCN+Cl-减小误差的方法：（1）AgCl沉淀趁热滤去。（2）滴加NH4SCN标准溶液前加入硝基苯。测定碘化物时：指示剂应在加入过量AgNO3后才能加入，否则将发生下列反应，产生误差。2Fe3++2I-=2Fe2++I2应用佛尔哈

7、德法时还应注意：应当在酸性介质中进行，c（H+）=0.1~1.0mol.L-1。因为在碱性或中性溶液内Fe3+将产生Fe(OH)2+沉淀，而影响终点的确定。Fe3+浓度一般控制在0.015mol/L强氧化剂、氮的低价氧化物、汞盐等能与SCN-起反应，干扰测定，必须预先除去。该法比莫尔法应用较为广泛（三）、法扬司法1、定义：用吸附指示剂确定终点的银量法称为法扬斯法。2、原理所谓吸附指示剂，是一类有机化合物,当被吸附在沉淀表面上后，其结构发生改变，因而改变了颜色,从而指示滴定终点。例如，用AgNO3标准溶液滴定C1-时，常用荧光

8、黄作吸附指示剂。C1-过量时：AgCl·Cl-+FIn-(黄绿色)Ag+过量时：AgCl·Ag++FIn-AgCl·Ag+FIn-(粉红色)表7-2常用吸附指示剂指示剂被测离子滴定剂滴定条件(pH)荧光黄Cl-,Br-,I-,SCN-AgNO37~10曙红SCN-,Br-,I-AgNO32