小分子视黄基席夫碱盐的合成及其微波吸收性能

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1、维普资讯http://www.cqvip.com第24卷第1期南昌大学学报(理科版)VoL24No12000年3月Journal。{NanchangUniversity(Natl／ralScience)M盯2000文章编号：1006—0464(2000)01—0055—04(1)小分子视黄基席夫碱盐的合成及其一(jL微波吸收性能(=)6t≤32王少敏高建平于九皋王为(天津大学理学院化学糸，天津300072)z摘要：合成丁两种小分子视黄基席夫碱盐井对其结构进行丁表征。其合成路线如下：1．台成维生素(

2、样品I)；2．台成视黄醛(样品Ⅱ)；3，台成视黄基席夫碱(样品Ⅲ、Ⅳ)；4．合成小分子视黄基席夫碱盐(样品V、VI)。对其电磁参数的测试结果表明，该化台物具有一定的吸波必须。中囝分类号：O621．3文献标识码：A徽l竣瑷傲压匏fdP，多。有关视共基席夫碱盐微波吸收剂的具体制备方法，国内外都未见报导，本文台成路Kcmc}h面3cH2o堂H2RJ妇IH』—＆RHc：NⅢ⋯R．N《F~C曼h(u’一I：n^]Ch收稿日期：1999—07—12基金项且：国家自然科学基金资助项日(69601006)作者简升

3、：王少敏(1973一)．男，博士生维普资讯http://www.cqvip.com南昌大学学报(理科版)2000显；参考文献方法，氧化维生素Al，生成视黄醛；将台成的视黄醛与不同的二胺反应，生成相应的视黄基席夫碱；最后。合成相应的视黄基席夫碱盐。它们的结构经元素分析、核磁共振谱、红外光谱、电子自旋共振波谱证实，电磁参数的测定结果表明．该化合物对电磁波有一定的吸收作用。1实验部分1．1仪嚣和试剂所用仪器为YANACOCHNCORERMF一3元素分析仪：ICP一9000(N+M)美国T．J．A公司等离

4、子发射光谱仪；BRUKERAC—P200核磁共振谱仪；NICOLET170一SX美国FTIR(扫描范围400～500cmI1)；JEBI一FEIXG型ESR波谱仪；有侧式溢流毛细管．并装有0～30℃，分度为0．1℃温度计的比重瓶；HP851O矢量网络分析仪。维生素A醛酸酯(Ca2H∞02)为药用级，东北制药厂生产。所用其它试剂均为分析纯。1．2视黄基席夫碱的合成将34．0gVlA醛酸酯溶于乙醇一水体系。于80℃，在氮气氛中，碱性条件下水解反应5h．制成28．8g维生素A1(VA1。即产物r)。接着

5、，在25℃，避光振荡，用20．0gMnO2氧化50gvA．醇，通过薄层色谱跟踪分析，1d后就有视黄醛色斑．至6d后VlA色斑完全消失。制成视黄醛(产物Ⅱ)。在8O℃，分别将7．0g视黄醛于乙醇一苯溶剂中，加热回流共沸脱水，分别与0．41g乙二胺、0．75g对苯二胺反应至没有水出现为止．制成两种视黄基席夫碱(32g产物Ⅲ、3．1g产物Ⅳ)1．3视黄基席夫碱盐的合成将FeCh‘6H20在120℃烘烤脱水，取5．06gFeCI，溶于25．0mL无水乙醇。向装有电动搅拌、回流冷凝管、水银温度计、恒压滴液漏

6、斗的250mI四口烧瓶中依次加入4．3g产物Ⅲ，083g乙二胺，45mI无水乙醇溶液。开动电动搅拌并开始水浴加热。待四口烧瓶中温度升至80℃，开始从恒压滴液漏斗中滴加FeCI3的乙醇溶液，并控制滴液速度为每秒两滴，滴完后再加热回流约4h。放置冷却后滤出沉淀．并用无水乙醇洗3～4次，加热干燥．得土黄色粉末状固体．在二氯甲烷中重结晶。得2．8g产物V，产率58．6％。Ⅵ的合成方法同上．将所得的黑色粉末状固体。在二氯甲烷中重结晶，得28g产物Ⅵ，产率557％。2结果与讨论2．1中间体和产物的合成为使V醋

7、酸酯的水解容易进行，采取以下措施：首先，使反应物溶于乙醇一水混合体系：继而，在反应体系中加入氢氧化钠，使反应在氢氧离子催化下水解，本实验使氢氧化钠物质的量过量0．03tool；使反应在加热条件下进行；又因为维生索Al及维生素A醋酸酯在空气中易氧化，遇光易分解，故使反应在氮气氛中进行，并避免强光照射。在氧化V生成视黄醛的实验中，对其直接氧化可能会导致一cH2OH和双键的同时反．应，产生多种产品混合物，因此选择氧化剂至关重要。NaBK)3作为一种较温和的氧化剂．能将维普资讯http://www.cqv

8、ip.com第1期王少敏等：小分子视黄基席夫碱盐的合成致其微波吸收性能·57一CH2OH氧化为一CHO，且不能将一CHO氧化为一COOH，是氧化醇成醛的理想选择。但通过实验发现，在25℃下，6d时间NaBiO3未将一CH2OH氧化为一CHO，这可能是由于VA中有很长的共扼双键的缘故。醛类化合物和伯胺在碱性条件下反应生成亚胺衍生物，即席夫碱【6】，反应介质的pKa在9～11左右。实验表明，醛与强的典型亲核试剂一伯胺(pKa：9～11)反应时，不需要加碱催化。本实验应用了共沸脱水反应方