羰基合成废铑催化剂沉淀机理和回收利用技术

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1、羰基合成废铑催化剂沉淀机理和回收利用技术　　【摘要】本文主要分析了羟基合成过程，并对废铑催化剂及其沉淀的回收利用技术进行了深入的探讨。【关键词】废铑；催化剂；沉淀机理；回收利用技术通过了解发现，铑催化剂在实际化工生产中具有重要的应用，其应用范围不但包括烯烃的氢甲酰反应，还包括甲醇羟基中制备乙酸的反应。虽然铑催化剂的使用范围较广，但是在反应之后铑的大量沉积成为了污染环境的主要源头。考虑到铑资源稀缺的特点，我们应分析铑催化剂反应的全过程，实现对废料中铑的有效回收，在减轻化工反应污染的前提下，实现铑的回收利用，满足化工生产的实际需要，提高铑的利用

2、率。乙酰丙酮三苯基膦铑羰基合成技术的低压羰基铑（Ropac）为催化剂前驱体，三苯基膦为配体的过剩，丁醛三聚体和其他高沸点溶剂，在三苯基膦羰基化条件下存在过量Ropac，快速去除乙酰丙酮基，成为一组复杂的具有催化活性（CO）N（PPh3）N（N=1，2，3）的催化剂。6从目前分析来看，由于催化剂中的杂质会对催化剂的催化过程产生重要影响，会使催化剂中毒，从而丧失活性。对于这类材料，可以定义为催化剂的抑制剂，我们要重点进行清除。考虑到催化剂中的氧、氯和硫中残留的铑离子可以进行分离，我们应避免催化过程中毒现象的发生，应采取具体措施，提高催化剂中铑离

3、子的回收效率。从催化剂中现有的成分来看，催化剂中含有的醛（EPA），甲基二苯基膦（的设计），会和烯烃形成竞争的态势，使催化剂的活性大大降低。但是由于这两样物质和铑相比永久有毒物质少很多，配合后也能被改变，对催化剂活性的去除可以抑制催化剂毒素的再生。除此之外，由于催化剂内部失去活性，导致了整个催化剂反应条件发生了很大的变化。因此，我们要对催化剂中毒的原因进行深入分析。目前来看，温度环境会导致一氧化碳的摩尔比，铑金属和高三苯基膦和催化剂，催化剂的失活速度降低内部，一个更稳定的催化剂。1萃取法6从被动或水溶性磺化膦铑催化剂的失活来看，恢复的方法应

4、将膦铑催化剂作为主要催化剂，在水溶液和酸，酸。胺萃取有机溶剂可溶的。有机添加剂为基础的水溶液，和强混合，静态的水环境可以作为催化剂发生催化反应的重要因素。这种方法既可以达到分离铑元素的目的，也可以达到过滤杂质的目的。其中杂质主要包含铁元素、卤化物、磺化物以及烷类物质。萃取过程主要可以采取以下措施：先将废铑溶液整个环境进行酸化处理，对溶液中的有机酸和无机酸进行综合利用，但是其他酸暂时无法得到利用。与铑膦胺萃取，使用液态胺为萃取剂，胺尽量不溶于水。胺酸盐，从原则上讲，胺酸盐在水中不易溶解，应选取其他的物质作为萃取剂。目前来看，选择胺类有机酸可以

5、实现与铑类碱性溶液形成良好的中和反应，达到提高铑元素提取的目的，提高萃取效率，满足实际需要，利用这一溶液，同时可以实现碳酸钠，碳酸钾和碱金属氢氧化物的萃取。2沉淀法该方法还可以回收铑和三苯基膦。丁醛加氢甲酰化反应后的蒸发材料，在氮气或一氧化碳常压蒸馏塔底馏分，含有甲醛和盐酸水溶液。混合煮15分钟，对铑膦络合物形成溶解度很低的塔底馏分（CO）RhCl。与此同时，酸性溶液中的甲醛和三苯物质能够有效溶解在水中，并且通过过滤达到提高铑回收率的目的。分层后的静态过滤，洗涤除去层。通过采取这种措施，可以从水溶液中提取到有效的溶液，在这一溶液中加入碳酸钠

6、后，会使铑元素以固体的形式萃取出来。萃取率可达到90%以上。3失活催化剂的内部再生法美国的联合碳化物公司的专利报道了失活催化剂的内部再生法。用氧处理，然后加氢甲酰化的条件下，70%的活性可6以经过一段时间的新鲜催化剂催化还原，返回它的氢甲酰化反应系统继续使用。该方法可重复使用多次，从而延长了催化剂的使用周期的。此外，联合碳化物公司还透露，RhCl反应的催化剂溶液的失活（CO）（PPh3）2，HRH（CO）（三苯基膦）铑（CO）3。通过分析可知，这种内部再生法可以对铑催化剂进行有效回收，提高整个催化剂的回收效率。4浸没燃烧法三菱化学公司在催化

7、剂铑膦络合物催化剂厂生产的2-乙基己醇是用蒸馏分离出含铑膦催化剂回到加氢甲酰化反应器循环使用的解决方案。处理方法：蒸出来的氢甲酰化反应的产品从塔底馏分加氢甲酰化，蒸发浓缩至0.228克每升中含铑，易溶于有机溶剂，溶液中的铑膦0.3%，3%，2%苯基氧化膦和丙烯氢甲酰化反应的高沸物21.2%。到5公斤/小时的速度与6立方米/小时速度空气进入燃烧室的容积0.5m3淹没的溶液，在1150℃燃烧。过量的氧是20%～30%（分子）的20。含水量0.3m3浸没燃烧装置的燃烧时间。5吸附分离法6日本专利报道的铑膦络合物的高沸点或焦炭如蒸馏残渣分离有机反应

8、生成的方法。从有机化合物的沸点高，分离铑膦络合物催化剂溶解均匀，纯添加吸附剂的物理隔离。铑膦络合物催化剂的活性——实际上没有减少，因此，不进行活化处理，可直接使用。对铑膦络合物1