无机化学课件电解质溶液.ppt

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1、第五章电解质溶液内容提要在热力学平衡、化学平衡的基础上本章讨论水溶液的有关平衡问题,以酸碱电离论为基础,讨论弱电解质的电离平衡,水解平衡,沉淀溶解平衡、平衡移动规律、缓冲溶液相关理论及计算。最后简要介绍酸碱理论。★熟悉弱电解质解离平衡的计算,了解活度、离子强度等概念。★掌握缓冲溶液的原理和计算。★明确近代酸碱理论的基本概念。学习要求教学内容§9-1强电解质溶液和弱电解的解离平衡。§9-2溶液的酸碱性。〈水的解离和pH;盐类水解的酸碱性及影响因素。〉§9-3缓冲溶液。〈缓冲作用原理及计算公式;在生物等方面的重

2、要意义。〉§9-4酸碱理论。〈质子理论;电子理论〉§9-1弱电解的解离平衡和强电解质溶液在溶液中,能够发生解离的物质称电解质,不能能够发生解离的物质称非电解质。在溶液中能,完全解离的电解质为强电解质,只能部分解离的物质称弱电解质。电解质的强弱可以通过其导电能力的大小来判断。电解质强电解质——能完全解离的电解质只能部分解离的物质称弱电解质。NaOH、HCl、AgCl(强酸、强碱和大部分的盐类)HAc、H2S、NH3(弱酸弱碱类等化合物)CH4、CCl4、C6H12O6(大部分的有机化合物)在溶液中不能发生解离

3、的化合物化合物弱电解质——非电解质在强电解质溶液中,一种离子被异号离子所包围的现象称为离子氛。离子氛示意图++++++++++———————————+§9-1弱电解的解离平衡和强电解质溶液一般认为强电解质的电离度是100%,但实验证明强电解质在溶液中的电离度小于100%,这种电离度称为强电解质的表观电离度。1、表观电离度强电解质的电离度与弱电解质的电离度的意义完全不同,它仅表示了离子间相互牵制作用的能力,故称为表观电离度。§9-1弱电解的解离平衡和强电解质溶液强电解质的表观解离度(298K,0.10mol·

4、L-1)电解质KClZnSO4HClHNO3H2SO4NaOHBa(OH)2表观解离度/%86409292619181§9-1弱电解的解离平衡和强电解质溶液2、活度和活度系数离子的表观浓度称有效浓度,也称活度,用a表示。活度与实际浓度间的关系如下:a=γ·c/coa称为活度,即有效浓度;c为实际浓度;γ称为活度系数。§9-1弱电解的解离平衡和强电解质溶液3、离子强度多离子体系中,其相互影响与溶液中的各种离子浓度及其电荷数有关:I为离子强度,c(B)与Z(B)分别为离子B的浓度和电荷数目。§9-1弱电解的解离

5、平衡和强电解质溶液一、弱电解的解离平衡HAc=H++Ac初始浓度 c   0  0平衡浓度c-cccKa=c2/(1-)已解离的分子数α=—————————×100解离前的总分子数解离度    表示弱电解质解离程度的物理量。1、离解度的大小与电解质的本性有关。同浓度的不同电解质,其离解度不同;电解质越弱,离解度越小。2、弱电解质的离解度受其浓度的影响,浓度愈小,离解度愈大。并非离解大,酸(碱)性就越强。3、与溶剂有关。§9-1弱电解的解离平衡和强电解质溶液§9-1弱电解的解离平衡和强电解质溶液当

6、<5%或c酸/Ka400时1-≈1即Ka≈c2∴=此式表明,在一定温度下,浓度越稀,电离度越大。稀释定律例1:计算0.1mol/LHAc溶液中氢离子浓度及离解度。解:HAc=H++Ac-起始:0.10 0平衡:0.1-xx xx2Ka=—————=1.76×10-50.1-x则0.1-x≈0.1C(H+)=1.33×10-3(mol·L-1)a=1.33×10-3/0.1=1.33%例2:在1升0.1mol/LHAc溶液中加入0.1molNaAc晶体(体积不变),计算溶液中氢离子浓度及离解度。解:

7、HAc=H++Ac-起始:0.100.1平衡:0.1-xx0.1+xx(0.1+x)Ka=—————=1.76×10-50.1-x0.1+x≈0.10.1-x≈0.1a=1.76×10-5/0.1=0.0176%x=1.76×10-5(mol/L)∴可见:(1.76×10-5)/(1.33×10-3)=1/75二、同离子效应和盐效应在弱电解质溶液中,加入与其含有相同离子的强电解质时,使弱电解质的电离度降低的现象称同离子效应。例:HAc+NaAc,HAc的离解度降低。NH3·H2O+NH4Cl,NH3·H2O

8、的离解度降低。HAc+HCl,HAc的离解度降低。若在HAc溶液中加入不含相同离子的强电解质,由于溶液中离子间相互牵制作用增强,H+和Ac-结合成分子的机会减小,分子化的速率减小,故表现为解离度略有所增加,这种效应称为盐效应在发生同离子效应的同时,必然伴随着盐效应的产生。与同离子效应相比,盐效应要小得多。三、多元弱酸、弱碱的离解平衡含有一个以上可置换的氢原子的酸叫多元酸H2S=H++HS-HS-=H++S2-由于

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