物化第八章化学动力学(2)练习题答案.doc

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1、第八章化学动力学(2)练习题答案一、判断题答案：1．对。由有碰撞理论基本假设，计算分子的碰撞次数，可以得出质量作用定律。2．错。由碰撞理论可知，应该是温度升高，活化分子占的比例增大，反应速度也增大。3．对。过渡状态理论只要知道活化络合物的结构，就可以计算出速率常数k，又叫绝对速率理论。4．错。选择催化剂是不能使ΔrGm>0的非自发反应变成自发反应。5．对。多相反应是在相界面上进行的。6．对。光化学反应的初级阶段，反应速率只与吸收光的强度有关，与反应物浓度无关。7．错。酸碱催化的特征是反应过程中，有质子转移。8．错，催化剂在反应后的

2、一些物理性质可以改变。9．错。在整个光化学反应初级过程中，一个光子只能活化一个分子，在次级阶段可以使多个分子发生反应。10．对。在光作用下，ΔrGm>0的反应可以自发进行。例如：二、单选题答案：1.A；2.A；3.C；4.A；5.C；6.D；7.C；8.D；9.B；10.D；11.C；12.A；13.D；14.C；15.D；16.B；17.A；18.C；19.D；20.D；21.D；22.C；23.A；24.B；25.C；26.B；27.D；28.B；29.A；30.A。说明：1、微观可逆性原则不适用复杂反应，仅适用基元反应，A是

3、复杂反应，因此不适用。2、，T=649K。3、4、阈能与温度无关。阈能是微观量，理论值。阈能是反应发生所必须的能量(临界能)。5、若b=0，则θ=180º，不是b=0，则θ=0；6、由碰撞次数计算公式：，碰撞次数与绝对温度的平方根成正比。7、该理论不能从理论上计算出速率常数与活化能，是半经验理论。8、反应分子组越过马鞍点后，不可能返回始态。9、由公式：，活化熵越负速率越小，因此能使反应速率变大的条件是：(3)活化焓越小；(4)分子有效碰撞直径越大。10、11、液相分子重排反应与单分子反应计算公式一样。Ea=+RT；12、因此13、

4、，在高压下，k－1[A]>>k2因此表现为1级反应。14、H2+Cl2－→2HCl反应是光引发的链反应，量子产率最大。15、根据原盐效应，正反应ZAZB=－mn<0，而逆反应ZAZB=0。说明随溶液离子强度增大，正反应速率减小而逆反应速率不变。16、生成物的极性比反应物大，在极性溶剂中反应速率较大是正确的，因为溶剂与生成物形成稳定的溶剂化物，降低了反应活化能，增加反应速率。17、根据光化学第一定律和第二定律，光化反应初级阶段反应速率与吸收光的强度有关，与反应物A的浓度无关。18、正确的是：在光化反应的初级过程中，一个光子活化一个原

5、子或分子；19、一个化学体系吸收了光子之后，可能发生化学反应，也可能发生辐射跃迁产生磷光或荧光，也可能发生无辐射跃迁，因此无法确定。20、量子效率的定义是光化学反应的速率与吸收光强度的比值，有40％的光被吸收，其量子效率可以大于40%，也可以小于40%。21、根据光合作用反应，每生成一个C6H12O6，需要转移的电子数目是6×4＋12×2＝48，也就是需要吸收的光子数。22、Arrhenius定律是速率常数与温度的经验式，只有在温度变化不大时，才能适用。修正后最比较精确公式的是lnk=lnA＋mlnT－Ea/RT；。23、光化学反

6、应与非光化学反应都需要活化能；24、催化反应频率因子比非催化反应要小得多，不是大得多。25、NO参与反应，最后又在生成物中出现，说明它参与了反应，而且在反应前后数量不变，所以是催化剂。26、酶催化的主要缺点是：极易受杂质影响；27、温度很低时，在固体表面上的气体吸附所放出的吸附热也很低，是物理吸附。28、吸附发生离解，其Langmuir等温方程式为：29、为了测定一个吸附剂的比表面积，通常使用BET公式，要求吸附剂和吸附质之间是物理吸附。30、表面反应C2H4(A)+H2(B)－→C2H6(D)，是L－H机理。。又铜催化剂对H2及

7、C2H6均为弱吸附，对C2H4为强吸附，三、多选题答案：1.AE；2.DE；3.DE；4.D；5.AD；6.AE；7.AE；8.AC；9.BE；10.B。说明：1、化学反应速率的过渡状态理论，对于气相反应，考虑了分子的内部结构和运动状态，C，D是该理论的基本假设。但理论实际应用中，多原子系统的统计力学和量子力学计算还存在很大困难，因此过渡状态理论还不能计算出所有气相化学反应的速率常数。2、能垒是活化络合物与反应物两者最低势能之差值。正确的说法是，能垒是活化能这个物理量的实质；能垒原则上可以通过量子力学计算求得。3、由公式：，Ea越

8、小，速率越快；和越大，速率越快是正确的。4、反应，吸收3.011×1023个光量子，即吸收0,5mol光子，使1.5molO2反应生成1molO3，因此光的量子效率是。5、有的光化反应体系的自由能都增加，光化反应速度受温度的影响很小。6、化学吸附类