无机材料科学基础表面与界面知识讲解.ppt

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1、无机材料科学基础表面与界面2、固体表面力场原因:质点周期性排列的中断产生剩余键力(1)范得华力源于a定向力(静电力)极性分子之间两极化电矩因极性不同而发生的作用力b诱导作用力:发生于极性与非极性分子之间c色散力发生于非极性分子之间电子云不对称(2)长程力本质属范德华力a依靠离子间的电场传播、可加和b通过分子间逐个传播,随层数增加而按指数关系衰减二、晶体表面结构(一)、离子晶体的表面结构1、微观质点的排列状态:表面双电层(1)、形成:松弛、重排(2)、作用:降低表面能(3)、表面双电层厚度取决于:阴、阳离子半径差大,厚度大极化性能强,厚度大2晶体表面的几何结构同

2、一晶体的不同结晶面上,表面原子密度差异较大构造结晶面表面密度简立方(100)0.785(110)0.555(111)0.453体心立方(110)0.833(100)0.589(111)0.340面心立方(111)0.907(100)0.785(110)0.555面心立方晶格的低指数面(2)、表面粗糙、不规则a表面粗糙度:表面力场不均匀影响固体比表面积、内/外表面比及相关性质微裂纹:降低材料的机械强度4.2晶界定义:晶界:结构相同而取向不同的晶体相互接触的界面相界:取向、组成与结构都不同相邻晶粒间的界面4.2.1晶界结构与分类结构特点:原子排列不规则,结构疏松2

3、、晶界分类(1)、按两晶粒夹角大小大角度晶界小角度晶界(错合角小于2—30)(2)、按晶界两边原子排列的连续性a共格晶界:界面两侧的晶体具有相似的结构和类似的取向,越过界面原子面是连续的失配度=(C2-C1)/C1b半共格晶界:界面间距小的一相发生应变c非共格晶界:结构相差很大的固相间的界面4.2.2、多晶体的组织1、晶界构型:晶界在多晶体中的形状、构造、和分布图4—18多晶粒界面上的原子2、晶界形状(二面角)4.2.3、晶界应力当温度T0→T△T=T0-T材料1:ε1=α1△T材料2ε2=α2△Tε1≠ε2处于(C)状态时复合体必须取一个中间的α值,则一种材

4、料的净压力等于另一材料的净拉力设:σ1、σ2为两相的应力V1、V2、为两相的体积分数如:E1=E2µ1=µ2两相的热应变差△ε=ε2-ε1=△α△T第一相的应力为2△α△T上式是令合力为零时得出的,σ1A1=-σ2A2A1、A2分别为第一、二晶界面积合力σ1A1+σ2A2产生平均晶界剪应力τ平均=(σ1A1)平均/局部的晶界面积晶界面积∝V/d式中:L–层状物长度对于一定的系统E、V、μ为定值τ=K△α△Td/L4.3粘土——水系统胶体化学4.1、粘土的电荷1、负电荷源于粘土晶格内同晶不等价置换、表面吸附的腐殖质离解位置:粘土颗粒板面2、两性电荷电性决定于PH

5、值位置:粘土颗粒边面(破键带点)3、净电荷粘土的正电荷与负电荷的代数和4.2粘土的离子吸附于交换特点:(1)、同号离子等当量交换,过程可逆,不影响结构(2)、吸附与交换是同一反应中同时进行的两个不同过程Na+粘土+Ca2+Ca2+粘土+2Na+2、阳离子交换容量(1)、表征:100克干粘土吸附的阳离子毫克当量数(2)、影响因素Na+a,矿物组成:决定阳离子吸附量蒙脱石>伊利石>高岭石(同晶置换数量较多)(位于边面的K+)(破键吸附的阳离子)b,粘土的细度:越细,交换容量越大c,腐殖质含量:多,大d,溶液离子浓度:大,大e,溶液PH值:碱性,大(3)、阳离子交换

6、顺序电价不同,高价离子置换能力大于低价电价相同,半径大的离子置换能力强H+>Al3+>Ba2+>Sr2+>Ca2+>Mg2+>NH4+>K+>Na+>Li+4.3粘土胶体的电动性质4.3.1,粘土与水的作用1、方式:氢键结合粘土颗粒吸附阳离子的水化2、胶团结构胶核:表面带电的粘土颗粒(–)胶粒:胶核+牢固结合水及水化阳离子(–)胶团:胶粒+疏松结合水及水化阳离子(0)3、胶体中水的分类:牢固结合水:完全定向排列疏松结合水:定向程度较差自由水:无规则排列4、响粘土结合水量的因素(1)矿物组成蒙脱石>伊利石>高岭石(2)分散度:(对高岭石)越大,结合水量越大(3)

7、吸附阳离子种类不同电价:一价阳离子>二价阳离子>三价阳离子同电价:半径增大,结合水量减少4.3.2粘土胶体的电动电位(Zeta电位)1、扩散双电层:吸附层+扩散层2、影响Zeta电位因素ζ=4πσd/Dζ:电动电位(Zeta电位)σ:表面电荷密度d:双电层厚度D:介质的介电常数(1)、吸附阳离子种类不同价阳离子:M+粘土﹥M2+粘土﹥M3+粘土同价阳离子:半径增大,ζ降低(2)阳离子浓度,大小(3)腐殖质含量:越多,ζ越大(4)粘土矿物组成(5)电解质阴离子作用(6)粘土胶粒的形状、大小、表面光滑程度4.3.3粘土——水系统的胶体性质一、流变学基础1、流变学:

8、研究物体流动和变形的一门科学2、流变类

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