红外吸收光谱法IR-A课件.ppt

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1、分析化学Ⅱ第十三章红外吸收光谱法分析化学教研室第一节概述红外分光光度法：利用物质对红外光区电磁辐射的选择性吸收的特性来进行结构分析、定性和定量的分析方法，又称红外吸收光谱法(infraredspectrophotometry,IR)一、红外光的区划二、红外吸收过程三、红外光谱的作用四、红外光谱的表示方法五、IR与UV的区别一、红外光的区划红外线：波长在0.76~500μm(1000μm)范围内的电磁波波数σ和波长λ的关系红外光谱区l(mm)s(cm-1)能级跃迁近红外区0.76~2.513158~4000-OH和-NH倍频吸收区中红外

2、区2.5~504000~200振动（伴随转动）远红外区50~1000200~10纯转动光谱UV-Vis：200~760nm（UV：200~360nm；Vis：260~760nm）IR：0.76~500μm（近IR：0.76~2.5μm）（中IR：2.5~50μm）（远IR：50~500μm）二、红外吸收过程UV——分子外层价电子能级的跃迁（电子光谱）IR——分子振动和转动能级的跃迁（振转光谱）三、红外光谱的作用1．可以确定化合物的类别（芳香类）2．确定官能团：例：—CO—，—C＝C—，—C≡C—3．推测分子结构（简单化合物）4．定量分

3、析四、红外光谱的表示方法UV光谱表示方法：A-λ曲线特点：峰向上，峰少IR光谱表示方法：T-λ曲线：棱镜（早期）前密后疏T-σ曲线：光栅前疏后密特点：峰向下，峰多红外光谱图：形式：T-σ（cm-1）；范围：200（400）~4000（cm-1）；两种比例尺：以2000（cm-1）为界，前面压缩。目的：防止高波数区过分扩张。五、IR与UV的区别IRUV起源分子振动-转动能级跃迁分子外层价电子能级跃迁适用所有红外吸收的有机物具n-π*π-π*跃迁有机物气、液、固样品溶液为主特征性特征性强简单、特征性不强用途鉴定化合物类别定量鉴定官能团推测

4、有机物共轭骨架推测结构第二节红外分光光度法基本原理红外分光光度法——研究物质结构与红外光谱之间关系红外光谱——由吸收峰位置和吸收峰强度共同描述一、红外吸收光谱的产生二、振动形式三、振动的自由度（峰数）四、特征峰与相关峰五、吸收峰位置（峰位）六、吸收峰强度（峰强）一、红外吸收光谱的产生红外光谱主要由分子的振动能级跃迁产生分子的振动能级差远大于转动能级差分子发生振动能级跃迁必然同时伴随转动能级跃迁1．振动能级续前2．振动光谱双原子分子A-B→近似看作谐振子两原子间的伸缩振动→近似看作简谐振动续前基态第一激发态续前★续前3．基频峰与泛频峰（

5、P324）1）基频峰：分子吸收一定频率红外线，振动能级从基态跃迁至第一振动激发态产生的吸收峰（即V=0→1产生的峰）基频峰的峰位等于分子的振动频率对于多基团分子，基频峰的峰位等于基团的振动频率基频峰强度大——红外主要吸收峰泛倍频峰二倍频峰（V=0→V=2）频三倍频峰（V=0→V=3）峰合频峰差频峰（即V=1→V=2，3---产生的峰）续前2）泛频峰倍频峰：分子的振动能级从基态跃迁至第二振动激发态、第三振动激发态等高能态时所产生的吸收峰（即V=0→V=2，3---产生的峰）注：泛频峰强度较弱，难辨认→却增加了光谱特征性4．红外光谱产生条

6、件：红外活性振动：分子振动产生偶极矩的变化，从而产生红外吸收的性质红外非活性振动：分子振动不产生偶极矩的变化，不产生红外吸收的性质分子吸收红外辐射的频率恰等于分子基团振动频率整数倍分子在振动过程中的净偶极矩的变化不为0，即分子产生红外活性振动偶极矩μ=q电荷·γ正负电荷重心间距离正负电荷重心重合,则μ=0二、振动形式（多原子分子）两类基本振动形式：伸缩振动和变形振动伸缩振动：键长沿键轴方向发生周期性的变化弯曲振动：键角发生周期性的变化振动形式伸缩振动弯曲振动对称伸缩振动νs不对称伸缩振动νas面内弯曲β面外弯曲γ变形振动剪式振动δ面内

7、摇摆ρ面外摇摆ω弯曲振动τ对称变形δs不对称变形δasAX2AX3（一）AX2（亚甲基）振动形式1、伸缩振动2、变形振动（二）AX3（甲基）振动形式1、伸缩振动2、变形振动对称伸缩不对称伸缩面内弯曲β剪式振动面内摇摆面外弯曲γ面外摇摆弯曲振动变形振动对称变形振动不对称变形振动图示注：振动自由度反映分子基本振动理论吸收峰数量并非每个振动都产生基频峰吸收峰数常少于振动自由度数三、振动的自由度（峰数）指分子独立的振动数目，或基本的振动数目N个原子组成分子，每个原子在空间具3个运动自由度，分子总的运动自由度为3N示例水分子——非线性分子示例C

8、O2分子——线性分子吸收峰数少于振动自由度的原因：发生了简并——即振动频率相同的峰重叠红外非活性振动绝大多数化合物IR吸收峰数小于理论计算振动自由度其原因有：无偶极矩变化的振动不产生红外吸收（红外非活性振动）；吸收简并；