甲醇合成技术简介

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1、甲醇合成技术简介甲醇的物理性质名称物理性质中毒症状救护方法允许浓度甲醇CH3OH无色透明,易燃,高挥发液体,略有酒精味。分子量:32比重:0.791g/cm3沸点:64.7℃闪点:12°自燃点:70℃爆炸极限:6.7~36.5%1.急性中毒(1)轻度,神经衰弱,症状:头晕头痛,恶心,视力模糊。(2)重度,轻度症状明显加剧,视力迅速减退,严重者剧烈头痛,痉挛,甚至昏迷致死2.慢性中毒,神经衰弱及植物性神经紊乱,眼肌麻痹,眼睑下垂。1.急性中毒者应迅速脱离现场,脱去污染污染衣物2.眼睛受污染立即用2%NaHCO3溶液冲洗3.中毒性精神

2、病患者应注射B族维生素或镇静剂。4.重度中毒可用腹膜透析或人工肾透析加速甲醇排泄。空气中的甲醇最高允许浓度为50mg/m3甲醇的主要用途甲醇主要用作化工原料、溶剂、燃料等。甲醇作化工原料生产:甲醇氧化生产甲醛,甲胺、甲烷氯化物、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、对本二甲酸甲酯;甲醇羰基化生产醋酸、甲酸甲酯、碳酸二甲酯等;可生产甲基叔丁基醚;开发生产乙二醇、乙醇、乙醛等。甲醇作燃料:直接作燃料、燃料添加剂等。甲醇用于生产农药:甲基对硫磷、多菌灵等。甲醇发酵生产甲醇蛋白,作饲料添加剂等。甲醇的化学性质甲醇不仅是一种洁净的燃料,而且是极其重要

3、的有机化工原料,它是一碳化学的基础产品,在国民经济中占有十分重要的地位。甲醇氧化生成甲醛、甲酸,燃烧生成二氧化碳。CH3OH+1/2O2HCHO+H2OHCHO+1/2O2HCOOHCH3OH+3/2O2CO2+2H2O甲醇的化学性质甲醇羰基化,生成醋酸CH3OH+COCH3COOH甲醇脱水2CH3OH(CH3)2O+H2O甲醇与光气生成碳酸二甲酯2CH3OH+COCl2(CH3O)2CO+2HCl甲醇裂解CH3OHCO+2H2甲醇生产采用的原料目前世界上工业生产甲醇所采用的原料主要有煤、石油(渣油、石脑油)、天然气、煤气、乙炔尾

4、气等其它富含氢气、一氧化碳、二氧化碳的废气等。甲醇生产原理经过精制的CO、CO2分别与H2在铜基催化剂的作用下反应生成甲醇,同时伴有多种副反应,还有甲酸甲酯,乙酸甲酯及其它高级醇、高级烷烃类生成。甲醇生产方法按照生产的压力可分为:高压法:操作压力在25-35MPa,通常为30MPa;温度350-420℃,催化剂为Zn-Cr催化剂。高压法合成的特点:压力高,能耗较大,副产物多,催化剂选择性、活性较铜基催化剂差。中压法:生产操作压力为10MPa,其流程工艺与低压甲醇工艺差不多,催化剂为铜基(铜-锌-铝,铜-锌-铬)。它是在低压法的基础

5、上,针对大规模装置,为了节约投资,降低生产成本而发展起来的。低压法:生产操作压力为5MPa,铜基催化剂(铜-锌-铝,铜-锌-铬),合成塔进口220℃左右,出口250-270℃。能耗低,杂质少,催化剂活性好。主反应CO+2H2=CH3OH+QCO2+3H2=CH3OH+H2O+Q主要副反应2CO+4H2=CH3OCH3+QCO+3H2=CH4+H2O+Q4CO+8H2=C4H9OH+3H2O+QCO2+H2=CO+H2O–QnCO+2nH2=(CH2)n+nH2O+Q反应特点甲醇主反应是体积缩小、可逆的强放热反应,由于受反应平衡的限

6、制,H2、CO、CO2混合气不能全部转化为甲醇,因此必须将已合成的甲醇进行分离,然后将未反应的混合气补入新鲜气继续循环生产。为了保持混合气中惰性气体小于一定的含量,还必须不断的进行吹除,这样就组成了整个甲醇合成循环流程;甲醇合成反应只有在催化剂存在的条件下,才能较快进行,同时在较高压力和适宜温度下才能有较高的转化率;同时反应热有汽包移走副产蒸汽。甲醇生产工序甲醇生产装置主要包括以下几大工序:原料气制备(气化、净化)原料气压缩甲醇合成精馏等。甲醇合成原料气的要求合理的氢碳比:合理的二氧化碳和一氧化碳比例:二氧化碳在合成原料气中的最佳

7、含量应该根据甲醇合成催化剂的种类与操作温度来调整。原料气中的二氧化碳的浓度决定于技术经济指标,适宜的浓度使得单位体积的催化剂可取得最大量的甲醇。毒物与杂质的要求:原料气中不含油、水、尘粒、硫化物、氯化物、羰基铁等杂质,特别是硫化物。铜基催化剂对硫、氯化合物更敏感,要求小于0.1ppm。原料气净化的作用甲醇原料气中硫、氯化物的害处:引起催化剂中毒造成管道、设备的腐蚀造成粗甲醇质量下降。其它杂质的害处:油在高温下分解成碳和高碳胶质,沉积在催化剂表面,堵塞催化剂空隙,使催化剂活性降低。羰基铁镍会在催化剂空隙内吸附,形成重金属团堵塞催化剂

8、空隙,改变催化剂结构,影响催化剂活性。因此,原料气必须经过净化处理,净化的任务是清除油、水、羰基铁、硫化物、氯化物等杂质。保护床的作用及原理保护床中装填有常温水解剂、脱硫剂、脱羰基铁镍剂,其作用是保护合成催化剂,脱除新鲜气中对催化剂有毒有害物质。有

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